Two types of rhodium-catalyzed CS/CS metathesis reactions: formation of CS/CS bonds and CC/SS bonds

Rhodium-Catalyzed Synthesis of Organosulfur Compounds Involving S-S Bond Cleavage of Disulfides and Sulfur

“…As shown previously, the C-S bonds in 1-thioalkynes are readily activated by rhodium catalysis ( Scheme 7 and Scheme 8 ) [ 39 ], and then 1-thioalkynes can be used for substitution and insertion reactions. Organothio groups can be exchanged between different 1-thioalkynes, which confirmed the reversible cleavage of C-S bonds ( Scheme 30 ) [ 67 ]. Two 1-thioalkynes in refluxing acetone in the presence of RhH(PPh 3 ) 4 (1 mol%) and bidentate dppf (2 mol%) provided a mixture containing comparable amounts of four possible 1-thioalkynes under chemical equilibrium.…”

Catalytic Isofunctional Reactions—Expanding the Repertoire of Shuttle and Metathesis Reactions

“…A metathesis process, wherein one of the substituents can be exchanged with another, would be complementary to cross‐coupling methods, as it would enable the facile diversification of thioethers. There have been sporadic reports of C−S metathesis reactions, but the first general method was reported in 2017 by the group of Morandi . They developed a C(sp 2 )−S/S−H metathesis reaction using Pd precatalyst 89 with LiHMDS, used to generate a thiolate in situ (Scheme A).…”

“…[136] Cross-coupling processes analogous to the Buchwald-Hartwig reaction have emerged that provide expedient access to this motif. There have been sporadic reports of C À Sm etathesis reactions, [138] but the first general method was reported in 2017 by the group of Morandi. There have been sporadic reports of C À Sm etathesis reactions, [138] but the first general method was reported in 2017 by the group of Morandi.…”

Katalytische, isofunktionelle Reaktionen – Erweiterung des Repertoires an Shuttle‐ und Metathesereaktionen

“…[135] Demgegenüber sind Metathesereaktionen mit aromatischen Thioestern selten, ungeachtet ihrer weiten Verbreitung in den Molekularwissenschaften. [137] Ein Metatheseprozess,indem einer der Substituenten gegen einen anderen ausgetauscht werden kann, wäre komplementärz uK reuzkupplungsmethoden, da er eine einfache Diversifikation der Thioether ermçglichen würde.E sg ab vereinzelte Berichte über C-S-Metathesereaktionen, [138] aber die erste allgemeine Methode wurde 2017 von der Gruppe um Morandi publiziert. [137] Ein Metatheseprozess,indem einer der Substituenten gegen einen anderen ausgetauscht werden kann, wäre komplementärz uK reuzkupplungsmethoden, da er eine einfache Diversifikation der Thioether ermçglichen würde.E sg ab vereinzelte Berichte über C-S-Metathesereaktionen, [138] aber die erste allgemeine Methode wurde 2017 von der Gruppe um Morandi publiziert.…”

“…[136] Es wurden Kreuzkupplungen analog der Buchwald-Hartwig-Reaktion entwickelt, die einen nützlichen Zugang zu diesem Motiv erçffnen. [137] Ein Metatheseprozess,indem einer der Substituenten gegen einen anderen ausgetauscht werden kann, wäre komplementärz uK reuzkupplungsmethoden, da er eine einfache Diversifikation der Thioether ermçglichen würde.E sg ab vereinzelte Berichte über C-S-Metathesereaktionen, [138] aber die erste allgemeine Methode wurde 2017 von der Gruppe um Morandi publiziert. [125] Sie entwickelte eine C(sp 2 )-S/S-H-Metathesereaktion, in der sie den Pd-Präkatalysator 89 mit LiHMDS verwendete,u me in Thiolat in situ zu bilden (Schema 41 A [125] Bemerkenswert ist, dass keinerlei Homodimerisierung beobachtet wurde,o bwohl dies in der Abwesenheit von aliphatischem Thiol mçglich gewesen wäre (Schema 42 B).…”