Über bicyclische Sulfonamide

Abstract

HELVETICA CHIMICA ACTA ferner, dass das in Fig. 1 b wiedergegebene Spektrum in Anbetracht des Uberschusses an Schwefelsaure der konjugaten Saure XI1 entspricht.Die Frage, ob auch das Kation XI in geringer, durch das Protonenresonanz-Spektrum nicht erfassbarer Konzentration in stark sauren Losungsmitteln vorliegt, kann nicht eindeutig entschieden werden. In deuterierter Trifluoressigsaure (Fig. 3) fehlen die H3-Signale von X, wahrend das in Fig. l a dem H2 zugeordnete Dublett praktisch zu einem Singulett zusammenfallt. Dies bedeutet, dass das in Stellung 3 stehende Proton rasch ausgetauscht wird. Daraus kann der Schluss gezogen werden, dass XI im Sinne eines energetisch giinstig liegenden Zwischenproduktes in geringer Menge auftreten kann, wenn man in Analogie zum Verhalten der Protonenkomplexe anderer Kohlenwasserstoffe dem Teilchen XI ein Energieminimum zuschreibt zz). DORIS MEUCHE dankt der STIFTUNG FUR STIPENDIEN AUF DEM GEBIETE DER CHEMIE fur die rnterstiitzung dieser Arbeit. -H e m Prof. F. A. LONG und Herrn Dr. J. SCHULZE (Cornell I-niversity, Ithaca, N.Y.) danken wir fur die Anregung zu dieser Arbeit und fur eine rege Ikkussion der damit verbundcnen Probleme SUMMARYIt is shown that the conjugate acid formed by protonation of 1-nitro-azulene carries the acidic proton on the nitro group rather than on the carbon atom in position 3.

The Chemistry of the Sydnones

“…Catalytic hydrogenation of sydnone imine derivatives generally yields aliphatic amides in accordance with the following scheme (22). Apparently X-debenxylation occurs preferentially in this case with initial formation of a transitory unsubstituted sydnone imine, which presumably was converted into CIII by way of a tautomeric 1,2,3-oxadiasole intermediate and rearrangement of the latter.…”

“…From 3-phenylsydnone imine hydrochloride, for instance, the only product obtained was some chloroacetic acid. The absence of hydrazine formation in this reaction emphasizes the rather formal nature of the relationship between sydnones and sydnone imines (22).…”

“…The alkyl derivatives have a strong absorption maximum at about 290 mp ( E 8500)) which is bathochromically displaced in the aryl compounds (22,105).…”

“…SYDNONE IMINES Brookes and Walker (19) found that N-methyl-Nnitroso-a-aminonitriles (XCIII) reacted with nitric acid to form crystalline derivatives which were shown to be nitrates of sydnone imines (XCIV). Similarly, the sydnone imine hydrochlorides can be prepared by the action of hydrogen chloride on the nitriles (XCIII), and this is the most generally used preparative procedure (22,57,94). The sydnone imine ring is also formed in dilute hydrochloric acid (22).…”

“…They are hydrolyzed by hot aqueous acids to the corresponding sydnone imine salts, with the exception of the carbamoyl derivatives which are stable under these conditions (23).…”