Über den Einfluß der metallorganischen Bindung auf die Isomerisierbarkeit metallierter Äther

Abstract

ifber ,,metallorganische" Tet:ra.meth~l-a.mmo~~i~u~-Verbi.ndzoigeri. 205 die orangefarbene Losung des '3-Pliiorenyl-lithiumss), aus de; sich eine geringc Jlenge cines gelbcii Siederschlags absetzte. Xach Zugabe von 6,5 g Tetramethylammonium-chlorid schiittelte man den Knhreninhalt rnehrere Stunden, wobei. ein dickar orangefarhener Nicderschlag von 9-F I n o r r n y 1-t c t r anie t h y I-a m mo niuin ;1nsfillt.T h e r m i s c h e Zersetzung. Xach 5stiindigrm Erhitzen auf 100' und nacli Zugabe von Wasser erhdlt man ein Ciemisch von P l u o r e n und 9 -M e t h y l -f l u o r e n , aus den1 sicli dieses nur durch chroinatischr Adsorption der 1'et.rolatherlBsung an einer Alnniiniumoxyd-saul~ vom leichter sich adsorbirrenden Fluoren trennen IaFt I)w hlischschmelzpunkt niit d m Vergleichspraparat vom Schmp. 44-45' gibt keine 1)eprPssion. Kine iitherisc.he Suspension \-on 0,05 Mol 9-F1 u o r e n yl-t e t r a m e t h y 1-am nioni,!i m vereinigt man mit einer Lijsiing r o n !),I g I<enzophenon in 40 ccin ahsol. Ather, wobei linter gelinder Erwlrmung die orange Farbe allmLhlich verschwindet.. Nach 12stiindigem Stehcn wird der farblose Nisderschlag mit Wasser zsrsetzt und das aus deni Sther sirh absclieidendc 9-FI u o r e n y Id i p hen y 1ear bino 1 abgesaugt. Heini Aufkodien in Eisessig mit konz. Salzsaure ctnt,steht das reine I)ip he n yle nd i p he n y1 -ii t, h y len vom Schnip. 230 his "lo, tlns niit einem BUS 9 -P l t i o r e n y l -l i t h i u m und H r n z o p h e n o n hergestellt,itii \'ergleichsprBparat'O) voin gleichen Schnip. 230-231' lieine Sehnidzpunktsdepression mi$. Ausheute 9 g.A n l a g e r u n g a n l % r n z o p h c n o n .uher den Einfluh der metallorganischen Bindung auf die Isornerisierbarkeit metallierter Ather.Von Qeorg Wittig und Wil?t,elvn II(i,ppe.

Wittig rearrangements of aralkyl alkyl ethers

“…Wittig and Happe reported an unknown compound, mp 165.5-168°, from the reaction of benzhydryl methyl ether with phenyllithium in diethyl ether. 28 From the reaction of benzhydryl methyl ether with methyllithium in diethyl ether, we obtained 4-benzhydrylbenzophenone, mp 162-164°( see Experimental Section). This is a reasonable product if diphenylcarbene is formed in the reaction.…”

Electrophilic Molecular Rearrangements

“…With butyl-lithium, benzyl s-butyl ether is rearranged with retention of configuration, but much racemization 35 …”