Über die sogenannte Polymerisation der trockenen Öle

Abstract

Wenn man von einer Polymerisation der Ole spricht, so versteht man darunter gewohnlich die Summe aller Veranderungen, die ein 61 beim Erhitzen auf hohere Temperaturen erleidet. Dafur, dai3 es sich uberhaupt bei dem Vorgang um eine Polymerisation handelt, schien erst in den letzten Jahren der Beweis geliefert zu sein. Ehe auf das eigentliche Thema eingegangen wird, seien der Theorie der Polymerisation einige Worte gewidmet.Unter ,,Polymerisation" verstehen wir bekanntlich die Vereinigung zweier oder mehrerer Molekiile zu einem grofleren Molekul ohne Veranderung der Bruttoformel, wobei neue Kohlenstoff bindungen stattfinden, die eben die Vereinigung der Molekiile zu einer neuen Substanz, dem Polymerisationsprodukt, bewirken. K r o n s t e i n I), der sich vielfach mit den Polymerisationserscheinungen beschaftigt hat, glaubte zwei Arten von Polymerisationen unterscheiden zu konnen. Bei der einen, die er als ,,euthiomorphe Polymerisation" bezeichnete, nahm er an, dai3 ein im noch vorhandenen monomeren Produkt unloslicher KGrper entsteht, der sich sogleich ausscheidet. Bei der zweiten Art der Polymerisation hingegen, der ,,mesomorphen", bildet sich nach K r o n s t e i n zunachst ein losliches Polymerisationsprodukt, ein ,,Zwischenkorper", der sich, wenn seine Menge hinreichend groi3 ist, plotzlich mit dem Rest zu einem festen ,,Endprodukt" vereinigt.Diese letztere Auffassung der Polymerisation mu13 schon theoretisch auflerordentliche Bedenken hervorrufen, die ich, da ich sie in der Literatur nirgends angetrofien habe, kurz andeuten will. Wenn die zweite Phase, also die Reaktion des Zwischenproduktes mit dem unveranderten Monomeren zum Endprodukt so rasch verlauft, wie es nach K r o n s t e i n s Theorie der Fall sein m a , so ist schlecht zu begreifen, warum diese so rasch verlaufende Reaktion nicht schon vor sich geht, sobald sich etwas ,,Zwischenkorper" gebildet hat. Nur wenn die zweite Phase langsamer verlauft, kann ja bei einer mehrstufigen Rewktion die erste Phase vollstandig rein verlaufen, ohne dai3 die zweite merklich einsetzt.Den experimentellen Nachweis, dai3 K r o n s t e i n s Theorie der mesomorphen Polymerisation nicht richtig sein kann, hat am Styrol, eben dem Paradigma K r o ns t e i n s , S t o b b e und P o s j n a k 2 ) geliefert. Diese Forscher wiesen nach, dai3 sich ausschliefilich ein einheitliches Polymerisationsprodukt bildet, das Metastyrol, das sich in Styrol kolloidal lost, und dessen Viscositat in der fur gelatinierende Kolloide typischen Steigerung bis zur Gelbildung verhdert. Es gelang ihnen, zu zeigen, daD auch das feste sogenannte ,,Endprodukt" noch betrachtliche Mengen unveranderten Styrols enthielt. Das gleiche habe ich schon vor i1 Jahren fur das Holzol nachgewiesen, wovon noch zu sprechen sein wird.Wenn wir die Veranderungen der trocknenden ole bei der aogenannten Polymerisation betrachten, so ist die 1) K r o n s t e i n , nach Dissertation von S e e l i g m a n n .. P o s j n a k , Lieb. Ann. 371, 259. -_.__ Aogew. Chemie 1924. Nr. 38. auffallendste Erscheinung die Veranderung de...

Dichlorostearates as Driers

“…Although important factors, light and moisture are secondary to temperature in the magnitude of their effects. The rate of drying is not affected, however, when pure oxygen is substituted for air (65).…”

“…Inhibitors such as phenolic substances, in contrast, increase the induction period. Rogers and Taylor (65) showed that these reducing substances when added to an oil suppressed both the effectiveness of driers and of the natural catalysts formed during oxidation.…”

“…It is necessary for an oil or varnish film to form a gel in order to produce a hard coating. Some years ago Long (30) and Wolff (65) pointed out the importance of polymerization and association reactions in obtaining this useful state. This lecj investigators to conclude that conjugated ethylene bonds were necessary for polymerization (21, 29, S3, 35, 56-60, 63, 66).…”

Influence of Resins on the Heat Bodying of Oils

“…A change from liquid to solid produced by a reduction in temperature cannot be strictly considered a form of polymerization. Also under the heat in the kettle it may be possible to produce virtual solidification without the production of appreciable change in chemical properties detectable by such tests as iodine number determination (27,28) and specific refraction (18).…”

Mechanism of the Baking Process of Oil Varnishes

“…Smull (4), Morrell (5), Nagel and Gruss (7), Rhodes and Welz (8), Salway (9), Schumann (10), and Wolff (11) studied in some detail the reactions that occur in the thermal treatment of drying oils prior to and during the manufacture of varnishes.…”