Ueber die Constitution einiger sogenannten gemischten Azoverbindungen

Abstract

E r s t e r T h e i 1. Einleitung und theoretische Betrachtungen.Vor ungefahr drei his vier Jahren erwahnte Herr Dr. L u d w i g L a n d s b e r g den1 einen von uns gegeniiber, dafs er durch Einwirkung von Natriummethylat und Methyljodid auf Benzolazoaceton +$) eine farblose, schwach basiche Substanz voni Schnielzpunkt 64" erhalten habe, die er jedoch nicht naher untersuchte. Da Herr L a n d s b e r g die Erforschung dieser Verbindung selbst nicht weiterfiihren wollte, hatte er die Gute, uns die Bearbeitung dieser Reaction zu uberlassen.Wie zii erwarten war die Verbindung aus dem Benzolazoacetori durch Ersetzung eines Wasserstoffatoms durch Methyl entstanden. Gingen wir von der bis jetzt gebrauchlichen Pormel fur Benzolazoaceton aus, so mufsten wir annehmen, dafs die Methylgruppe ein Wasserstoffatom der Methylengruppe ersetzt habe , -eine Annahme, die wir auch in einer vorlaufigen Mittheilung aus-C H 3 . CO . C H 2 . N : N . CsH5 *) Das zuerst von v. R i c h t e r uud M i i n z e r (Ber. d. deutsch. chem.Ges. 1 2 , 1928) beschriebene Benzolazoaceton ist unabhhgig von diesen Forschern im chemischen Laboratorium der .Normal School of Science' ungefahr zu derselben Zeit von L a n d s b e r g entdeckt worden; nach Clem Erscheiuen von v. R i c h t e r ' s und M u n z e r's Mittheilung wurde die Untersuchung aufgegeben.

Quantum-chemical calculations, tautomeric, thermodynamic, spectroscopic and X-ray studies of 3-(4-fluorophenylhydrazone)pentane-2,4-dione

“…Synthesis of HL and spectroscopic study HL was synthesized via the Japp-Klingemann reaction [22] between 4-fluoroaniline and acetylacetone in an ethanolic solution containing sodium acetate. The 1 H NMR spectrum of HL in dimethylsulfoxide-d 6 solution at room temperature shows a signal at d 14.56 which is assigned to the proton of the protonated nitrogen atom adjacent to the aryl unit (]N-NH-hydrazone form).…”

“…The free arylhydrazone ligand of HL was synthesized via the Japp-Klingemann reaction [22] of the aromatic diazonium salt of 4-fluoroaniline and pentane-2,4-dione, in an ethanolic solution containing sodium acetate.…”

“…F-4-C 6 H 4 NHN]C(COCH 3 ) 2 (HL) was prepared using the method described [22] and both structural and tautomeric studies were undertaken using IR, 1 H and 13 C NMR spectroscopy, as well as thermodynamic and quantum-chemical calculations. The crystalline and molecular structures of HL obtained using X-ray diffraction analysis were also determined.…”

Structural and thermal properties of three cyano-substituted azoderivatives of β-diketones

“…HL 1-3 were synthesized according to the Japp-Klingemann reaction [20][21][22] between the diazonium salts of 2-or 4-cyanoaniline and pentane-2,4-dione or 1-ethoxybutane-1,3-dione.…”

Chemistry of carbofunctionally substituted hydrazones

“…Functionally substituted arylhydrazones of type 1 where either X or Y = H are generally prepared from the corresponding esters 54 via conversion into the acid 55 [109][110][111][112][113][114][115][116][117][118][119][120][121][122][123][124] and subsequent decarboxylation to give 57. [125][126][127][128][129][130][131][132] One step synthesis from the appropriate acids 56 has also been reported (c.f.…”