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Die Titelreaktion führt bei Anwesenheit eines Substituenten in 4‐Position des Pyranringes [vgl.

The ' H and "C NMR spectra of trans-and cis-tert-butyl 2-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-6-carboxylates (1 and 2 ) and 6,6'-disubstituted 2-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyrans (3-7) have been recorded. HH and CH coupling constants are discussed in terms of the 'II, 6Hl conformational equilibrium. It has been found that 1 occurs exclusively in the '& conformation, whereas its cis isomer, 2, exists in an equilibrium of both half-chair forms. 6,6'-Disubstituted 2-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyrans 3-6 display spectral and conformational behaviour similar to that of l, whereas 7 resembles 2 in this respect.

Acta Polyrnerica 32 ((981) Heft 2 114 TURSKA, GROBELNY, DWORAK und ADAMOWICZ: Microstructure of polyacrylonitrile prepared by radical polymerizationBezuglich des Brechungsindex wird die Wasser-Propanol-Mischung dem LM naher kommen als die Methanolmisehung, auch wenn man keine vollstandige Additivitat der Rrechungsindices in den FM-Gemischen voraussetzt. Titration mit Wasser-Dioxan-Mischungen als FallungsmittelDa eine weitere Verdiinnung der Wasser-Propanol-Mischungen mit Alkohol keine Verbesserung brachte, wurde versucht, als FM-Komponente das indifferente Dioxan einzusetzen. Es ergab sich, daD die Anwendung von Wasser-Dioxan-Mischungen rnit Aceton als LM in allen Fallen eine etwa im letzten Viertel der Titration einsetzende feinkornige Flockung hervorruft. Die Beschaffenheit der giinstigsten Trubung entspricht etwa der einer groben BaS0,-Fallung. Titration mit organischen Losungsmitteln 01s FallungsmittelTestversuche mit polymolekularen Nitraten, c,, = 0,02y0, Aceton als LM und einem FM-Zusatz von 100 ml in 5 ml-Stufen bei Anwendung der Stoffe Toluen, Chloroform, Ether, Xylen, Pyridin, Benzen und Renzin als FM zeigten, daB bestenfalls niedrigsiedende Benzinfraktionen den Anforderungen genugen. Bei der Titration rnit handels-