1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol: a novel, C2-symmetric chiral ligand

Chemically Controlled Conductivity: Torsion‐Angle Dependence in a Single‐Molecule Biphenyldithiol Junction

“…The terminal methoxyphenyl-functionalized pentane derivative 16 was obtained following an established protocol. [29,30] Subsequent bromination [31] gave the building block 17, which was purified by several recrystallizations. Implementation of the Lipshutz methodology [32] gave the unwanted dimer 18 as the main product (27 %) together with almost comparable amounts (23 %) of the desired pentylenebridged biphenyl system 19.…”

“…[30] d) Br 2 , pyridine, À10 8C to RT, 42 % (after recrystallization). [31] e) tBuLi, CuCN, LiBr, methyl-THF, À60 8C, then 1,3-dinitrobenzene, 23 % for 19. f) BBr 3 , CH 2 Cl 2 , RT. g) Tf 2 O, pyridine, 4 8C to RT.…”

A Chiral Hypervalent Iodine(III) Reagent for Enantioselective Dearomatization of Phenols

“…We hypothesized that one of the major reasons for the low enantioselectivities observed when using compounds 3-5 was the liberation of the chiral ligand (for 3), or the formation of conformationally flexible iodoarenes (for 4 and 5) during the last step of the reaction. On the basis of this hypothesis we introduced a rigid 1,1'-spirobiindane backbone; [11] the rigid structure was selected to maintain the chiral environment around the iodine(III) center throughout the reaction (Figure 2). Surprisingly, reaction of optically active (R)-9 with naphthol 1 a under the same conditions significantly enhanced the selectivity to provide enantioenriched 2 a in a good yield [Eq.…”

Chemisch kontrollierte Leitfähigkeit: Torsionswinkelabhängigkeit in Biphenyldithiol‐Einzelmolekülbruchkontakten

“…Das Pentanderivat 16 mit Methoxyphenyl-Endgruppen wurde nach einem beschriebenen Verfahren erhalten. [29,30] Eine anschließende Bromierung [31] ergab den Baustein 17, der durch mehrfache Kristallisation gereinigt wurde. Schema 1.…”

“…[30] d) Br 2 , Pyridin, À10 8C bis RT, 42 % (nach Kristallisation). [31] e) tBuLi, CuCN, LiBr, Methyl-THF, À60 8C; dann 1,3-Dinitrobenzol, 23 % für Mithilfe der Lipshutz-Methode [32] [35] Von besonderem Interesse war die Kristallstrukturanalyse der neuen BPDTs 1-8 nicht nur, um die Identität der Moleküle zu bestätigen, sondern auch, um den Zusammenhang zwischen der Länge der verbrückenden Alkylkette und dem resultierenden Torsionswinkel F im Festkörper zu untersuchen. Während Kristallisationsversuche mit 1 und dem nichtsubstituierten BPDT 6 misslangen, konnten zur Kristallstrukturanalyse geeignete Einkristalle der verbrückten BPDTs, 2-4 aus heißem Cyclohexan und von 5 aus kochendem Pentan mit anschließender Lagerung bei 4 8C gewonnen werden.…”