13C-Spingitter-Relaxationszeiten von verschiedenen Polymethacrylaten in Lösung

Abstract

Abstracts • Referate711 lande), Kernmagnetische Relaxation des L~sungsmittels in Polys~urel~sungen. 2. Mitt. PMA. (Ber. Bunsenges. 81, 287-298, 1977.) Von den L/Ssungen yon ataktischer Polymethacryl-s~iure (I) in H20 bzw. D20 wurden bei 28 °C NMR-Messungen ausgeftihrt. Es wird gezeigt, dab der Austausch der Protonen bzw. Deuteronen des LSsungsmittels mit den COOH-Gruppen in I die Relaxationsgeschwindigkeit von H und D in ganz verschiedener Weise beeinflugt. Ftir 0,15-0,52 mg-~iquivalente von I pro 1 g L~Ssung wird die Deuteronrelaxationsgeschwindigkeit durch die Relaxation in den COOH-Gruppen bestimmt; eine Information tiber das Verhalten yon hydratisierten Wassermolektilen ergibt sich nicht. Die Frequenzabh~ingigkeit der Relaxationsgeschwindigkeit wurde bis zu einem Neutralisationsgrad c~ yon 35 °/0 gemessen (Neutralisation mit NaOH, Abfall mit steigender Frequenz, dessen Betrag mit wachsendem a zunimmt).O. Fuchs (H0fheim)Hurduc (Lehrstuhl f. phys. Chem., Polytechn. Inst., Iassy, Rum~inien). Thermiseher Abbau von linearen Polymeren unter nicht isothermen Bedingungen. (Makromol. Chem. 178, 547-555, 1977.) Lineares Poly~ithylen (I), anionisch hergestelltes Polymethylmethacrylat (II) und anionisch hergestelltes Polystyrol (III) wurden unter Luft durch Erhitzen auf Temperaturen bis t = 600 °C abgebaut; die Aufheizgeschwindigkeit v wurde yon 4,6-20°C/Min. variiert. Der Abbauverlauf wurde thermogravimetrisch verfolgt. Da der Abbau aufler von t auch yon v und yon der Umsatzgeschwindigkeit u abh~ingt, lassen rich exakte Aussagen iiber den Abbau nut machen, wenn die Versuchsdaten unter Ber{icksichtigung yon v und u kinetisch ausgewertet werden. Aus den Versuchen folgt so: Bei Iist der Abbau so kompliziert, dai~ keine n~iheren Angaben gemacht werden k~Snnen. II baut nach einem Kettenmechanismus ab. Bei III laufen 2 parallele Reaktionen ab.O. Fuchs (Hofheim) Sugamiya, K. (