Untitled

Müller, Harald; Molina, Anna Puig; Narymbetov, B.Zh.; Zorina, L. V.; Khasanov, S. S.; Shibaeva, R. P.

doi:10.1002/(sici)1521-3749(199809)624:9<1492::aid-zaac1492>3.3.co;2-z

Cited by 6 publications

(11 citation statements)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…The binary azides of alkali metals represent ionic compounds containing symmetric azide anions [1]. Depending on the cation size, they crystallize in distorted NaCl (LiN 3 [2], NaN 3 [2]) or CsCl (KN 3 [2], RbN 3 [2], CsN 3 [2]) type structures.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Azidoaurates of the Alkali Metals

Afyon

Höhn

Armbrüster

et al. 2006

Zeitschrift anorg allge chemie

View full text Add to dashboard Cite

Synthesis, crystal structure as well as IR-and Ramanspectroscopic properties of the new ternary azidoaurates(III) A[Au(N 3 ) 4 ] (A ϭ K, Rb, Cs) are reported. The translucent orangered compounds were prepared by reaction of the respective binary azides with HAuCl 4 in aqueous solutions at room temperature. The crystal structures determined by single crystal X-ray diffraction methods are monoclinic 1671 and provide the first examples for azidoaurates with mono-atomic cations. The unusual reduction of the lattice parameter a with increasing cation size in the isotypic series is discussed in detail. IRand Raman-spectroscopic measurements show strongly covalent gold-nitrogen contacts, a bonding situation which is further supported by quantum chemical calculations and ELF-analyses. prepare binary alloys, e.g. NaAu 2 [9]. In this study, the influence of cation size on the crystal structure, the shape of the azidoaurate anions, and the spectroscopic properties have been investigated in detail. Experimental SectionDue to the potentially explosive nature of the compounds under investigation, all handlings were carried out under extreme caution. It was especially important to prevent shock, heat, and intense radiation, as well as handling the products with metallic objects. Binary azides, KN 3 , RbN 3 , and CsN 3 , were synthesized from NaN 3 (Roth, 99.9 %, recrystallized in water) and the corresponding carbonates A 2 CO 3 (A ϭ K, Rb, Cs, all Alfa, 99.9 %) by ion-exchange methods in water. The resin column (l ϭ 775 mm, л i ϭ 14.2 mm) was filled with acidic cation-exchange resin (Merck), and ion-exchange was performed with a 5 ml·min Ϫ1 flow rate of HN 3 . The white product was collected after evaporation of the solvent. Alkali metal azidoaurates, A[Au(N 3 ) 4 ] (A ϭ K, Rb, Cs; in the further text referred to as: A ϭ A[Au(N 3 ) 4 ], K ϭ K[Au(N 3 ) 4 ], Rb ϭ Rb[Au(N 3 ) 4 ], Cs ϭ Cs[Au(N 3 ) 4 ]), were synthesized by reaction of the binary azides with HAuCl 4 (Alfa). The starting materials were dissolved in water or ethanol, the solutions were mixed with a slight excess of the alkali azide according to (1) and kept for 12 Ϫ 24 hours in a slightly tilted petri dish. Temperature treatment experiments were performed using either a heat plate or an ice bath in the range of 273 K Ϫ 323 K. Orange-red, brittle and often twinned crystals which are highly explosive when exposed to pressure, heat, or intense radiation were obtained during evaporation of the sol-

show abstract

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Azidoaurates of the Alkali Metals

Afyon

Höhn

Armbrüster

et al. 2006

Zeitschrift anorg allge chemie

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Nur für Liganden, die zu einer schwachen Ligandenfeldaufspaltung führen, wird auch die oktaedrische Koordination beobachtet. Beispielhaft hierfür kçnnen die Fluoride des Palladiums genannt werden, bei denen sowohl für die bekannten Modifikationen von PdF 2 [1][2][3][4] als auch für die polynären Verbindungen APdF 3 (A = K, Rb), [2] PdZrF 6 , [5] CsPd 2 F 5 , [6] PdAu 2 F 8 , [7] LiPdGaF 6 und RbPdAlF 6 [8] nahezu unverzerrte [PdF 6 ]-Oktaeder beobachtet werden. Demgegenüber findet man beim Einsatz von Oxidliganden nahezu immer die typisch quadratisch-planare Umgebung.…”

unclassified

“…Dieses beobachtet man beispielsweise in den Strukturen von Ca 2 PdWO 6 [11] und PdAs 2 O 6 , [12] die eng verwandt sind mit den Strukturen von Perowskit und Aluminiumtrichlorid und unbesetzte Oktaederlücken in dichtesten Packungen von Oxidionen aufweisen. Zwei weitere interessante Beispiele stammen aus der Chemie der Polyoxometallate: In den Anionen [Pd 13 (AsPh) 8 O 32 ] 6À und [Pd 13 Se 8 O 32 ] 6À befindet sich jeweils eines der dreizehn Pd 2+ -Ionen in oktaedrischer bzw. kubischer Koordination von Sauerstoffatomen.…”

unclassified

Oktaedrische Pd²⁺‐Koordination und ferromagnetische Ordnung in Pd(S₂O₇)

et al. 2011

View full text Add to dashboard Cite

Es ist lange bekannt, dass die elektronische d 8 -Konfiguration des zweiwertigen Palladiums in der Regel zu einer quadratisch-planaren Koordination des Metalls in seinen Verbindungen führt. Nur für Liganden, die zu einer schwachen Ligandenfeldaufspaltung führen, wird auch die oktaedrische Koordination beobachtet. Beispielhaft hierfür kçnnen die Fluoride des Palladiums genannt werden, bei denen sowohl für die bekannten Modifikationen von PdF 2 [1][2][3][4] als auch für die polynären Verbindungen APdF 3 (A = K, Rb), [2] PdZrF 6 , [5] CsPd 2 F 5 , [6] PdAu 2 F 8 , [7] LiPdGaF 6 und RbPdAlF 6 [8] nahezu unverzerrte [PdF 6 ]-Oktaeder beobachtet werden. Demgegenüber findet man beim Einsatz von Oxidliganden nahezu immer die typisch quadratisch-planare Umgebung. Das einfachste Beispiel ist die Struktur von PdO selbst, die aus eckenverknüpften [PdO 4 ]-Polyedern aufgebaut ist, [9] zumindest im Festkçrper. [10] Erweitert man die Betrachtung auf komplexe Liganden mit Sauerstoffdonoratomen, so wird auch hier die Koordinationschemie von Pd 2+ klar von der quadratisch-planaren Metallumgebung dominiert. Eine oktaedrische Sauerstoffumgebung für Pd 2+ kann in rigiden Netzwerken realisiert werden, die den Ionen gewissermaßen eine oktaedrische Koordination aufzwingen. Dieses beobachtet man beispielsweise in den Strukturen von Ca 2 PdWO 6 [11] und PdAs 2 O 6 , [12] die eng verwandt sind mit den Strukturen von Perowskit und Aluminiumtrichlorid und unbesetzte Oktaederlücken in dichtesten Packungen von Oxidionen aufweisen. Zwei weitere interessante Beispiele stammen aus der Chemie der Polyoxometallate: In den Anionen [Pd 13 (AsPh) 8 O 32 ] 6À und [Pd 13 Se 8 O 32 ] 6À befindet sich jeweils eines der dreizehn Pd 2+ -Ionen in oktaedrischer bzw. kubischer Koordination von Sauerstoffatomen. [13] Darüber hinaus wurde ein Oxalat-basiertes Netzwerk beschrieben, in dem laut rçntgenographischen Pulveruntersuchungen und Rçntgenabsorptionsmessungen (EXAFS) die Pd 2+ -Ionen in verzerrt-oktaedrischer Sauerstoffkoordination vorliegen. [14] In Anbetracht der bisher mühsamen Studien zur Stabilisierung der ungewçhnlichen, oktaedrischen Pd 2+ -Koordination ist es hçchst erstaunlich, dass wir nun eine nahezu perfekte oktaedrische Sauerstoffkoordination für Pd 2+ im Disulfat Pd(S 2 O 7 ) realisieren konnten. Die Verbindung bildet sich in Form extrem feuchtigkeitsempfindlicher, blauer Kristalle bei der Reaktion von elementarem Palladium mit SO 3 (Abbildung 1). Es ist das erste Mal, dass dieser Koordinationstyp für Pd 2+ mit einfachen komplexen Oxoanionen beobachtet wird. Im Rahmen unserer Arbeiten, die auf die Synthese und Charakterisierung neuartiger Edelmetallpräkursoren abzielen, [15] haben wir bereits eine ganze Reihe von Palladium(II)-Verbindungen mit komplexen Oxoanionen erhalten, z. B. das Nitrat (NO) 2 [Pd(NO 3 ) 4 ] [16] und die Oxoselenate Pd(SeO 4 ), Pd(SeO 3 ) und Pd(Se 2 O 5 ). [17] Die letzten beiden wurden unabhängig auch von Ling and Albrecht-Schmitt beschrieben. [18] In diesen Verbindungen liegt Pd 2+ ebenso wie in den literaturbekannten t...

show abstract

“…Iodine (9 g, 35.4 mmol) and KI (16 g, 96.3 mmol) were dissolved in hydrochloric acid (70 mL, 1m). (NMe 4 ) 2 [Mo 2 O 2 S 6 ] [13] (10 g, 17.7 mmol) was suspended in an aqueous solution of KI (60 mL, 0.7 m), and the iodine solution was slowly added to the suspension with vigorous stirring. The resulting solution was heated to 50 8C for 10 min.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

“…Since M41S is obtained as a fine, porous precipitate from a heterogeneous reaction mixture, these nanostructured ceramic oxides have extraordinarily large specific surface areas. [12] An alternative approach to mesoporous molecular sieves is the exploitation of nonionic surfactants (primary amines) at low concentration, [13] which affords similar materials to M41S. Mesoporous ceramic oxides obtained in the presence of oligoethylene oxide surfactants [14] are less regular than M41S (as determined by X-ray diffraction, which usually reveals just one diffraction peak), but still exhibit high specific surface areas and narrow pore size distributions.…”

Section: Mesoporous Silica From Lyotropic Liquid Crystal Polymer Tempmentioning

confidence: 99%