Ευχαριστώ θερμά τον Καθηγητή Δ. Κατάκη και την Επ. Καθηγήτρια Χ. Μητσοπούλου, για την υπόδειξη του θέματος, το συνεχές ενδιαφέρον, την συμπαράσταση, την καθοδήγηση σε όλη τη διάρκεια της διδακτορικής διατριβής, και την αντοχή τους. Ευχαριστώ τον Καθηγητή Γ. Πνευματικάκη, για το ενδιαφέρον του, τις συμβουλές και τις παρατηρήσεις του. Ευχαριστώ τον Καθηγητή Κ. Ευσταθίου, μέλος της εξεταστικής επιτροπής για την τιμή που μου έκανε να συμμετέχει σ' αυτήν. Ευχαριστώ τον Αν. Καθηγητή Ι. Σάμιο, για τη συνεργασία του, και για την πρόθυμη συμμετοχή του στην εξεταστική επιτροπή. Ευχαριστώ τον Επ. Καθηγητή Σ. Κόίνη, για τη βοήθεια του, ιδιαίτερα στα προπτυχιακά και τα πρώτα χρόνια της διατριβής. Ευχαριστώ την Επ. Καθηγήτρια Α. Πέτρου, για τη συνεργασία της, και για την πρόθυμη συμμετοχή της στην εξεταστική επιτροπή. Ευχαριστώ όλα τα μέλη του Τομέα Ανόργανης Χημείας, καθώς και τους φίλους μεταπτυχιακούς φοιτητές για τη συνεργασία τη βοήθεια τους και την καλή παρέα. Ευχαριστώ τον Δρ. Γ. Παλαιό για τη λήψη των φασμάτων EPR. Ιδιαιτέρως ευχαριστώ το φίλο Δρ. Δ. Αργυρόπουλο, για τη βοήθεια του και τη συνεργασία του. Ε. Λ. ΐν Περιεχόμενα ΕΙΣΑΓΩΓΗ Πρόλογος iv Περιεχόμενα ν Συντομογραφίες viii ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Κεφ. 1. Γενικά για τα 1,2-Διθειολενικά σύμπλοκα 1.1 Ιστορική ανασκόπηση 1 1.2 Ονοματολογία 4 1.3 Μέθοδοι σύνθεσης των ζσ/£•-διθειολενίων 5 1.4 Κρυσταλλογραφικά δεδομένα για τα τρις-1,2 -διθειολένια 8 1.5 Χαρακτηρισμός των ζ£>/$•-1,2-διθειολενικών συμπλοκών 9 Κεφ. 2. Φωτοχημική διάσπαση του νερού 2.1 Εισαγωγή 14 2.2 Συστήματα ημιαγωγών 17 2.3 Μικροετερογενή συστήματα 21 2.4 Ομογενή συστήματα 25 2.5 Συμπεράσματα -Προοπτικές 29 Κεφ. 3. Φασματομετρία μάζας με τη μέθοδο ιονισμού electrospray 3.1 Εισαγωγή 31 3.2 Η φασματομετρία μάζας 31 3.3 Η παραγωγή των φορτισμένων σταγόνων 32 ν Περιεχόμενα. 3.4 Η παραγωγή των ιόντων στην αέρια φάση 34 3.5 Μεταφορά των ιόντων στο φασματογράφο μάζας 36 3.6 Εφαρμογή της τεχνικής του electrospray στην ανόργανη και οργανομεταλλική χημεία 38 3.7 Συμπεράσματα 47 ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ Κεφ. 4. Αντιδραστήρια -Όργανα -Μέθοδοι 4.1 Αντιδραστήρια και καθαρισμός τους 48 4.2 Οργανα -Μέθοδοι 49 Κεφ. 5. Σύνθεση των συμπλοκών 5.1 Γενικά 52 5.2 Σύνθεση με τη μέθοδο των 1,3-διθειολ-2-ονών 53 5.3 Σύνθεση με τη μέθοδο των θειοφωσφορικών εστέρων 70 5.4 Σύνθεση των ανιοντικών μορφών των συμπλοκών Κεφ.