Die W-NMR-Spektren von Derivaten des Fulvens, Triafulvens, Heptafulvens, Calicens, Pentafuivalens, Sesquifuivalens und Fidecens (1 -8) sowie von einigen Vergleichsverbindungen wurden gemessen und groDtenteils zugeordnet. Die chemischenverschiebungen sind weitgehend auf der Basis von Ladungsverschiebungen deutbar und zeigen eine Ladungsverteilung an, die mit den gemessenen Dipolmomenten in Einklang steht.Cyclic Cross-Conjugated Bond Systems, 291). -13C-Analyses of Cross-Conjugated x-Electron Systems**) W -N M R spectra of derivatives of fulvene, triafulvene, heptafulvene, calicene, pentafulvalene, sesquifulvalene and fidecene (1-8) as well as of several model compounds were measured and for the most part assigned. The chemical shifts can be interpreted largely in terms of charge delocalisation and show a charge distribution in accord with known dipole moments.In einer Reihefruherer Arbeiten --5) haben wir uber Calicene, Fulvalene, Sesquifulvalene, Fidecene und Pentaphenafulvalene, gekreuzt-konjugierte wBindungssysteme des generellen Typs 1, berichtet. Diesen durch fruhe quantenmechanische Berechnungen angeregten Untersuchungen lag vor allem die Frage nach der Elektronendichteverteilung in derartigen n-Systemen zu Grunde. In einem sehr fruchtbaren Wechselspiel zwischen Theorie und Experiment wurde diese Frage dahingehend *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. 1) 28. Mitteilung: R. E. 3 977 beantwortet, daR es sich bei den Kohlenwasserstoffen 1 um olefinische Systeme mit einer geringen, graduell abgestuften positiven oder negativen Ladung in den einzelnen Teilringen handelt. Kriterien fur diese Beurteilung waren insbesondere Dipolmoment, Strukturdaten, 1H-chemische Verschiebungen sowie GroRe der vicinalen H,H-Kopplungskonstanten. Eine signifikante x-Elektronendelokalisierung wird in allen diesen Systemenmit Ausnahme der Caliceneerst bei elektrophilem oder nucleophilem Angriff wirksam. Leichte Protonierbarkeit (Basizitat) und Bereitschaft zu Cycloadditionen mit Partnern von sehr unterschiedlichem, elektrophilem oder nucleophilem Charakter sind die herausragenden chemischen Konsequenzen. 6 ) 6a) J . B. Stothers, Carbon-I3 NMR Spectroscopy, Academic Press, New York 1972. -6b) E. Breitmaier und W. Voelter, 13C NMR Spectroscopy, Verlag Chemie, Weinheim 1974. --6c) H . Giinther und H . Schmickler, Pure Appl. Chern. 44, 807 (1975). -6d) H. Giinther, H. Schmickler, H. Konigshofen, K. Reeker und E. Vogel Angew. Chern. 85, 261 (1973); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 12, 243 (1973). -6e) G. A . Olah, J. S. Stural und L. A . Puquette, J. Am. Chem. SOC. 98, 1267 (1976). 1977 Cyclisch gekreuzt-konjugierte Bindungssysteme, 29 689 konjugierten x-Bindungssysteme weiterfiihren. Demnach sollte in 9 infolge der relativen Stabilitat des Norbornadienylkations eine Polarisierung im Sinne von 9a auftreten. Die 13C-Daten von Derivaten von 9 mit elektronenliefernden und elektronen-9 9 a 10 11 14) H . Prinzbach und U.
