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Weber, Lothar; Kleinebekel, Stefan; Haase, Thomas

doi:10.1002/1521-3749(200009)626:9<1857::aid-zaac1857>3.0.co;2-0

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“…31 P NMR spectroscopy revealed that the desired cation had indeed been formed and that the dppe by‐product had been completely removed using the aforementioned protocol. The chemical shift for the cation appearing at –116 ppm is consistent with a highly shielded phosphorus environment, as one would anticipate for such inversely polarized phosphaalkenes;, the chemical shift data are comparable to those of related cations …”

Section: Resultssupporting

confidence: 78%

1,2,4‐Triazol‐5‐ylidenes versus Imidazol‐2‐ylidenes for the Stabilization of Phosphorus(I) Cations

Elnajjar

Binder

Kosnik

et al. 2016

Zeitschrift anorg allge chemie

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The synthesis and characterization of a series of 1,4-dialkyl-1,2,4-triazolium iodide and tetraphenylborate salts featuring methyl, ethyl, and isopropyl substituents and their use as precursors, in conjunction with triphosphenium reagents, to generate 1,4-dialkyl-1,2,4triazol-5-ylidene-stabilized phosphorus(I) ions is described. The use of 1251 tetraphenyl borate salts of both reagents produces the most pure products. The structural and spectroscopic features of the products are compared to those of analogous ions featuring 1,3-imidazol-2-ylidene ligands.ure 1b); [20][21][22][23] Robinson and Bertrand reported NHC-and cyclic (alkyl)(amino)carbene-(cAAC-) stabilized diphos-

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Section: Resultssupporting

confidence: 78%

1,2,4‐Triazol‐5‐ylidenes versus Imidazol‐2‐ylidenes for the Stabilization of Phosphorus(I) Cations

Elnajjar

Binder

Kosnik

et al. 2016

Zeitschrift anorg allge chemie

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“…Vor kurzem berichteten wir u È ber die Synthese von Ferriophosphaalkenen des Typs [(g 5 -C 5 Me 5 )(CO) 2 -FeP=C(NR 1 2 )R 2 ] (NR 1 2 = NMe 2 , NC 5 H 10 ; R 2 = Ph, tBu) [12] und deren Reaktivita È t gegenu È ber Protonensa È uren, Alkylierungsmitteln und CarbonylmetallKomplexen [13].…”

Section: Introductionunclassified

“…Ein vergleichbares Bild liefert auch die Analyse der 13 C{ 1 H}-NMR-Spektren von 2 und 5 im Bereich der CO-Liganden, deren Resonanzen sich nur geringfu È gig unterscheiden (2: d = 218.9; 5: d = 217.8). Die13 C-Kerne der Carbonylliganden am [Fe(CO) 4 ]-Fragment fu È hren zu einen Singulett bei d = 219.2. Die Resonanz des am Arsenatom gebundenen sp 2 -hybridisierten C-Atoms wird bei d = 234.4, also wiederum bei deutlich tieferem Feld als in 2, beobachtet.…”

unclassified

Synthese, Struktur und Reaktivität des Ferrioarsaalkens [(η5-C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2]

Weber

Kleinebekel

Lönnecke

2001

Z. anorg. allg. Chem.

Self Cite

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Die Reaktion äquimolarer Mengen des Carbenium‐Iodids [Me2N(Ph)CSMe]I und LiAs(SiMe3)2 · 1.5 THF liefert das thermolabile Arsaalken Me3SiAs=C(Ph)NMe2 (1), das in situ durch Umsetzung mit [(η5‐C5Me5)(CO)2FeCl] in das schwarze, kristalline Ferrioarsaalken [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2] (2) übergeführt wird. Verbindung 2 läßt sich durch Reaktion mit etherischer HBF4 bzw. CF3SO3Me am Arsenatom zu [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(H)C(Ph)NMe2]BF4 (3) protonieren bzw. zu [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(Me)C(Ph)NMe2]SO3CF3 (4) methylieren. Die stabilen Komplexe [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs[M(CO)n]C(Ph)NMe2] (5: [M(CO)n] = [Fe(CO)4]; 6: [Cr(CO)5]) wurden durch Reaktion von 2 mit [Fe2(CO)9] bzw. [{(Z)‐Cycloocten}Cr(CO)5] gewonnen. Die Verbindungen 2–6 wurden auf elementanalytischem und spektroskopischem Weg (IR, 1H, 13C{1H}‐NMR) charakterisiert. Die Molekülstruktur von 2 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse ermittelt.

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“…Die Reaktivität der Verbindung gegenüber Protonensäuren und Alkylierungsmitteln ist jedoch auch mit der von invers-polarisierten Phosphaalkenen vereinbar [10]. Im Hinblick auf das deutlich verschiedene Reaktionsverhalten von normal-und invers-polarisierten Phosphaalkenen gegenüber elektrone- Z narmen Alkinen, war es von Interesse die Reaktivität von 3 gegenüber diesen Systemen zu testen.…”

unclassified

Zur Reaktivität des Ferriophosphaalkens (Z)-[Cp*(CO)2FeP=C(tBu)NMe2] gegenüber Propiolsäureestern HC≡C-CO2R (R=Me, Et) und Acetylendicarbonsäureestern RO2C-C≡C-CO2R (R=Me, Et, tBu)

Weber¹,

Kleinebekel²,

Lönnecke³

2002

Z. anorg. allg. Chem.

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Inhaltsübersicht. Bei der Umsetzung äquimolarer Mengen an [(Z)-Cp*(CO) 2 FePϭC(tBu)NMe 2 ] (3) mit den Propiolsäureestern HCϵC-CO 2 R 2(a:RϭMe, b:Et) sowie den Acetylendicarbonsäure-estern RO 2 C-CϵC-CO 2 R 1(a:RϭMe, b:Et, c:tBu) bilden sich fünf-gliedrige Metallaheterocyclen On the Reactivity of the Ferriophosphaalkene (Z)-[Cp*(CO) 2 Fe-P‫؍‬C(tBu)NMe 2 ] towards Propiolates HCϵC-CO 2 R (R‫؍‬Me, Et) and Acetylene Dicarboxylates RO 2 C-CϵC-CO 2 R (R‫؍‬Me, Et, tBu).Abstract. The reaction of equimolar amounts of (Z)-[Cp*(CO) 2-FePϭC(tBu)NMe 2 ] 3 and methyl-and ethyl-propiolate (2a, b) or of 3 and dialkyl acetylene dicarboxylates 1a (RϭMe), 1b (Et), 1c(tBu) afforded the five-membered metallaheterocycles [Cp*(CO)F Te-C(ϭO)-C(CO 2 R)ϭCHP UϭC(tBu)NMe 2 ] (4a,b) and [Cp*(CO)F Te-C(ϭO)-C(CO 2 R)ϭC(CO 2 R)-P UϭC(tBu)NMe 2 ] (5a؊c). The mole-1 Einleitung

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1,2,4‐Triazol‐5‐ylidenes versus Imidazol‐2‐ylidenes for the Stabilization of Phosphorus(I) Cations

1,2,4‐Triazol‐5‐ylidenes versus Imidazol‐2‐ylidenes for the Stabilization of Phosphorus(I) Cations

Synthese, Struktur und Reaktivität des Ferrioarsaalkens [(η5-C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2]

Zur Reaktivität des Ferriophosphaalkens (Z)-[Cp*(CO)2FeP=C(tBu)NMe2] gegenüber Propiolsäureestern HC≡C-CO2R (R=Me, Et) und Acetylendicarbonsäureestern RO2C-C≡C-CO2R (R=Me, Et, tBu)

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