A calorimetric study of (cobalt(II) chloride + acetonitrile) compared with other techniques

Airoldi, Cláudio; Chagas, Aécio P.; Oliveira, Ótom Anselmo de

doi:10.1016/0021-9614(83)90154-4

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“…Os autores dos trabalhos anteriores ou não calcularam os desvios ou os subestimaram. O mais interessante é que este talvez seja o único trabalho na literatura que compara estas três técnicas para determinação de entalpias em um mesmo sistema e mostra as vantagens superiores da calorimetria 29,30 .…”

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Termoquímica na Unicamp: depoimento sobre uma jornada de 25 anos

Chagas¹,

Airoldi²

1999

Quím. Nova

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Recebido em 29/1/98; aceito em 21/8/98 THERMOCHEMISTRY AT UNICAMP: TESTIMONY OF A 25 YEAR JOURNEY. This article describes the progress of a group of investigation on thermochemistry, which started in 1972. A homemade calorimeter was employed to provide quantitative support to the information on interative effect between lanthanide cations and halides or pseudohalides, in non-aqueous solvents, previously derived from conductometric titrations. However, the features of this instrument were not able to detect the thermal effects. Therefore, the great input to the group came from the acquisition of an LKB commercial apparatus, by the University in 1975. Considering the historical development of the coordination chemistry in Brazil, which was previously dedicated to strutural features of adducts, without focusing the energetic envolved in any coordinationcompound. Since starting the thermochemistry study, numerous masters and doctoral thesis covering more than a hundred adducts and a reasonable number of chelates, were presented systematizing data in order to understand the behavior of this kind of coordination compounds (C. Airoldi and A. P. Chagas, Coord. Chem. Rev. 1992, 119, 29). This knowledge enabled an extension of the study to include some heterogeneous systems formed by natural or synthetic materials like immobilized silica gel, lamellar phosphate, phosphonate or sulphate compounds, clays, polysaccharides, chrysotile, soils, etc. Many students are now engaged as staff members in Universities, Research Instituitions or other private institutions, developing many activities. Due to a multiplying effect on the formation of researchers, the group is now reaching the fourth generation.Keywords: history of chemistry in Brazil; thermochemistry; adducts. ASSUNTOS GERAISEm agosto de 1972, iniciava-se em um dos laboratórios do Instituto de Química da Unicamp, uma linha de pesquisa que completou 25 anos, formando já sua quarta geração. Pretendese aqui fazer um relato, para que possa ser, de alguma maneira, útil aos jovens que agora se iniciam na Química.As atividades iniciaram-se com a construção de um caloríme-tro para reações em solução, objetivando estudar alguns aspectos da Química de Coordenação dos Lantanídeos. Porém, antes de prosseguir, vamos refletir a respeito de algumas perguntas: O que se entende por Termoquímica? Por que um calorímetro? Por que Química de Coordenação de Lantanídeos?A Termoquímica estuda as trocas energéticas envolvidas em um processo químico. Este objetivo é realmente amplo e às vezes se confunde com a Termodinâmica Química, onde esta contida a Termoquímica. Porém, confrontando-se os temas publicados nas duas principais revistas da área, Termochimica Acta e Journal of Chemical Thermodynamics, percebe-se que há uma interpenetração de propósitos. Entretanto, colocando a questão de um outro ângulo, vê-se que o âmago da Termoquí-mica é o conceito de energia de ligação, propriedade fundamental para a caraterização de uma ligação química e evidentemente, de uma molécula. A energia de ligação, ou...

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