A General Procedure for the Efficient Synthesis of (Alkylamino)naphthoquinones

Abstract

Alkylamino derivatives of naphthazarine, juglone, and naphthoquinone have been synthesized via their corresponding bromo-analogues, in high yields, especially in the case of naphthazarins.

Synthesis of New 2-N,N' ­ dialkylamino-1,4-naphthoquinone Derivatives: Concerning the Reactivity of Lapachol with Secondary Amines

“…15 As far as we know, there is no precedent in the literature for a direct displacement of a hydroxyl-attached to a quinone nucleus by amines. 12,13,[30][31][32] To prove this conclusion, we repeated the procedure described, 27,28 with lapachol and nor-lapachol and morpholine. After 6 hours, the acidification of the reaction mixture results in the precipitation of the intact hydroxyl-naphthoquinones, as revealed by TLC inspection, as also by isolation of the unreacted lapachol after silica gel column chromatography.…”

Quinones

“…152 and 153) (32,33). The preparative utility of these reactions depends largely on the relative oxidation potentials of the quinones (207,208). For the preparation of 10 g of a quinone, the oxidation of a phenol with Fremy's salt (118) …”

Chemie und Biologie von Alkannin, Shikonin und verwandten Naphthazarin-Naturstoffen

“…Im allgemeinen entstehen dabei komplexe Gemische, die unter anderem 1,2-und 1,4-Additionsprodukte enthalten. [153] Eine der wenigen nützlichen Verbindungen, die aus einer derartigen Reaktion erhalten wurde, ist die Bisulfit-Additionsverbindung Alizarinschwarz S, die früher als Druckfarbe verwendet wurde. [142] 1996 wurde über ein effizientes Verfahren der formalen 1,4-Addition über die Leukoform des Bromderivats von Naphthazarin berichtet.…”

“…[142] 1996 wurde über ein effizientes Verfahren der formalen 1,4-Addition über die Leukoform des Bromderivats von Naphthazarin berichtet. [153] Die nützlichsten und erfolgreichsten Umsetzungen mit Naphthazarin 64 sind seine Cycloadditionen. Vor allem Diels-Alder-Reaktionen mit Naphthazarin sind vielfach zum Aufbau von Anthracyclinon-Antibiotika verwendet worden.…”

“…Diese racemischen Analoga wurden nach einer ¹modifizierten Terada-Methodeª hergestellt. [149,153] Um herauszufinden, ob eine elektrophile Arylierung bei der Wirkungsweise dieser Moleküle eine Rolle spielt, haben Ahn und Mitarbeiter 5,8-Dimethoxy-1,4-naphthochinon(DMNQ)-Derivate synthetisiert und deren biologische Daten mit denen der Naphthazarine verglichen. Die Autoren waren dabei von der Überlegung ausgegangen, daû eine solche strukturelle Modifizierung zu einer erhöhten Elektrophilie der Chinoneinheit führen sollte (da die rasche Tautomerisierung wie in den Naphthazarinen unterbunden ist).…”