Durch stereoselektive Umlagerung eines freien oder metallgebundenen Oxonium‐Ylids, das durch rhodiumkatalysierte intramolekulare Cyclisierung des Diazoketons 1 erzeugt wurde, entstand der E‐konfigurierte, O‐verbrückte, bicyclische Ether (E)‐2, der effizient in (−)‐Cladiella‐6,11‐dien‐3‐ol überführt wurde. TBS=tert‐Butyldimethylsilyl.