A Novel Route to the Vinyl Sulfide Nine-Membered Macrocycle Moiety of Griseoviridin^†

Abstract

The synthetic potentialities of cerium(III) chloride are demonstrated by the synthesis of a nine-membered ring heterocycle component of Griseoviridin (3) in optically active form. The key step involves the stereospecific formation of the alpha-carbalkoxy alkenyl sulfide moiety using a combination system of cerium(III) chloride heptahydrate and sodium iodide.

Synthesis of Macrocyclic Lactams and Lactones Containing Sulfur and Nitrogen

“…Ретросинтетический анализ молекулы 74 показывал возможность её получения из двух блок-синтонов 75 и 76, [43] хотя полный синтез еще не осуществлен. Представлен стереоселективный синтез С 11 -С 26 фрагмента 75 для макроцикла 74 [44] из монозащищенного диола 77, который биокаталитическим ацилированием переведен в S-энантиомер (S-77).…”

“…[ Так, в синтезе [43] авторы трансформировали D-цис-теин через промежуточные диэфир 86 и диамид 87 в тиол 88, формирование С-S связи в котором происходило при взаимодействии с этил α-бромацетатом (Схема 24).…”

Chemistry and Biology of the Streptogramin A Antibiotics

“…The groups of Marcantoni and Bartoli reported a synthesis of the aminolactone segment involving an aldol condensation between (S)-3-MOMO-butanal (162) and an S-alkylated 2-thioacetate (163) (Scheme 33) [60]. The aldehyde segment was prepared by Baker's Yeast mediated reduction of ethyl acetoacetate [59].…”

Métodos de preparação de lactonas de anel médio

“…Marcantoni et al 46 utilizaram um derivado da D-(R)-cisteína para preparar um intermediário-chave que foi submetido às condições de Mitsunobu modificadas 47 (Esquema 19).…”