A quantum chemical study of vapor-phase Beckmann rearrangement mechanisms on oxide catalysts

Aplicación de métodos espectroscópicos "in situ" en el estudio de la reacción de transposición de Beckmann catalizada por sólidos porosos.

“…4 Seguidamente el sólido se separó por filtración, se lavó con agua destilada y se secó a 373 K durante 16 horas, utilizando un método similar al descrito en la referencia 3.…”

“…En el espectro de la zeolita SiBeta-OH aparecen tres señales a -105, -112 y -116 ppm. Las dos señales a campo alto corresponden a entornos Si(OSi) 4 , mientras que la señal a campo más bajo (-105 ppm) indica la presencia de defectos estructurales, es decir, grupos de silanoles. El espectro de pulso simple de la muestra Silicalita-"nests" presenta dos señales a -103 y -113 ppm, debidas a especies Si(OSi) 3 (OH) y Si(OSi) 4 , respectivamente.…”

“…Las dos señales a campo alto corresponden a entornos Si(OSi) 4 , mientras que la señal a campo más bajo (-105 ppm) indica la presencia de defectos estructurales, es decir, grupos de silanoles. El espectro de pulso simple de la muestra Silicalita-"nests" presenta dos señales a -103 y -113 ppm, debidas a especies Si(OSi) 3 (OH) y Si(OSi) 4 , respectivamente. 23 En el espectro de polarización cruzada que se muestra al lado del de un pulso en la Figura 3.9 se observa un aumento considerable de intensidad de la señal a -103 ppm, debido a la transferencia de polarización del protón del grupo OH al átomo de Si, confirmando la presencia de defectos estructurales.…”

“…23 En el espectro de polarización cruzada que se muestra al lado del de un pulso en la Figura 3.9 se observa un aumento considerable de intensidad de la señal a -103 ppm, debido a la transferencia de polarización del protón del grupo OH al átomo de Si, confirmando la presencia de defectos estructurales. Al igual que en la zeolita Si-Beta-OH, en los espectros se observan tres señales, dos de mayor intensidad a -116 y -111 ppm asignadas a especies Si(OSi) 4 y una poco intensa a -104 ppm que puede ser debida a Si(OSi) 3 (OH) o, en este caso, al contener aluminio, a entornos del tipo Si(3Si, 1Al).…”

“…Beckmann, [1][2][3][4][5][6] todavía no se ha llegado a una conclusión definitiva acerca de cuál es el paso determinante de la reacción y no existen evidencias experimentales que ratifiquen ninguno de ellos. Cálculos teóricos del mecanismo en centros ácidos sugieren que el primer paso es la protonación en el átomo de N, 1,2,6 y recientemente hemos aportado datos experimentales que apoyan esta teoría.…”