The title compounds were prepared by reaction of the elements at elevated temperatures in sealed silica tubes. Single crystals of RhZn and RhZn 13 were obtained by slow cooling of samples with a high zinc content after dissolving the zinc-rich matrix in hydrochloric acid. Their crystal structures were determined from single-crystal X-ray diffractometer data. RhZn has a CsCl type structure: Pm3m, a = 300.9(1) pm. RhZn 13 has a CoZn 13 type structure: C2/m, a = 1090.8(2) pm, b = 753.7(2) pm, c = 512.7(1) pm, b = 101.02(2)°. The structure of Rh 2 Zn 11 is isotypic with Cu 5 Zn 8 , the c-brass structure. It was refined from X-ray diffractometer powder data: I43m, a = 909.1(1) pm. In these structures all atoms have high coordination numbers. The structure of RhZn 13 contains relatively large unoccupied voids. It is suggested that they accommodate nonbonding electrons. Electrical conductivity measurements of Rh 2 Zn 11 and RhZn 13 indicate metallic behavior, however, with an unexpectedly high resistivity for Rh 2 Zn 11 . The expected Pauli paramagnetism of these compounds is overcompensated by the core diamagnetism, suggesting a low density of states at the Fermi level especially for Rh 2 Zn 11 . This correlates with the high electrical resistivity of this compound.Bina È re Verbindungen von Rhodium und Zink: RhZn, Rh 2 Zn 11 und RhZn 13 Inhaltsu È bersicht. Die Titelverbindungen wurden durch Reaktion der Elemente bei hohen Temperaturen in evakuierten Quarzglasampullen hergestellt. Einkristalle von RhZn und RhZn 13 wurden durch langsames Abku È hlen von Proben mit hohem Zinkgehalt nach Auflo È sen der zinkreichen Matrix in Salzsa È ure erhalten. Ihre Kristallstrukturen wurden anhand von Einkristall-Diffraktometerdaten bestimmt. RhZn hat CsCl-Struktur: Pm3m, a = 300.9(1) pm. RhZn 13 kristallisiert in der CoZn 13 -Struktur: C2/m, a = 1090.8(2) pm, b = 753.7(2) pm, c = 512.7(1) pm, b = 101.02(2)°. Die Struktur von Rh 2 Zn 11 ist isotyp mit Cu 5 Zn 8 (c-Messing). Sie wurde anhand von Ro È ntgen-Pulverdiffraktometerdaten verfeinert: I43m, a = 909.1(1) pm. In diesen Strukturen haben alle Atome hohe Koordinationszahlen. In der Struktur von RhZn 13 treten relativ groûe unbesetzte Lu È cken auf. Es wird vermutet, dass sie nichtbindende Elektronen beinhalten. Elektrische Leitfa È higkeitsmessungen von Rh 2 Zn 11 und RhZn 13 zeigen metallisches Verhalten, jedoch mit einem ungewo È hnlich hohen elektrischen Widerstand von Rh 2 Zn 11 . Der zu erwartende Pauli-Paramagnetismus dieser Verbindungen wird durch den Diamagnetismus der Rumpfelektronen u È berkompensiert. Besonders ausgepra È gt ist dies fu È r Rh 2 Zn 11 , was eine geringe Zustandsdichte an der Fermi-Kante erwarten la È ût. Dies korreliert mit dem hohen elektrischen Widerstand dieser Verbindung.