A substrate-versatile catalyst for the selective oxidation of light alkanes I. Reactivity

Holles, Joseph H.; Dillon, Christopher J.; Labinger, Jay A.; Davis, Mark E.

doi:10.1016/s0021-9517(03)00008-3

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“…[46] Ceria-zirconia catalysts also show high activity for the demethoxylation of guaiacol to phenol 80-90 %withmoderate yields of cresols 6-10 %. [48][49][50][51][52] Metal substitutions (e.g, Vo rN b) can be made into the externalo xide to alter the chemical composition and, consequently,t he strength and number of Brønsted acid sites, the redox properties, and the thermals tabilityo ft he POM. Keggin-typeP OMs have the common structure in which twelve metal-oxide clusters consistingo fM oo rWs urround ac entral heteroatom such as Po r Si.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Bifunctional Molybdenum Polyoxometalates for the Combined Hydrodeoxygenation and Alkylation of Lignin‐Derived Model Phenolics

et al. 2017

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Reductive catalytic fractionation of biomass has recently emerged as a powerful lignin extraction and depolymerization method to produce monomeric aromatic oxygenates in high yields. Here, bifunctional molybdenum-based polyoxometalates supported on titania (POM/TiO ) are shown to promote tandem hydrodeoxygenation (HDO) and alkylation reactions, converting lignin-derived oxygenated aromatics into alkylated benzenes and alkylated phenols in high yields. In particular, anisole and 4-propylguaiacol were used as model compounds for this gas-phase study using a packed-bed flow reactor. For anisole, 30 % selectivity for alkylated aromatic compounds (54 % C-alkylation of the methoxy groups by methyl balance) with an overall 72 % selectivity for HDO at 82 % anisole conversion was observed over H PMo O /TiO at 7 h on stream. Under similar conditions, 4-propylguaiacol was mainly converted into 4-propylphenol and alkylated 4-propylphenols with a selectivity to alkylated 4-propylphenols of 42 % (77 % C-alkylation) with a total HDO selectivity to 4-propylbenzene and alkylated 4-propylbenzenes of 4 % at 92 % conversion (7 h on stream). Higher catalyst loadings pushed the 4-propylguaiacol conversion to 100 % and resulted in a higher selectivity to propylbenzene of 41 %, alkylated aromatics of 21 % and alkylated phenols of 17 % (51 % C-alkylation). The reactivity studies coupled with catalyst characterization revealed that Lewis acid sites act synergistically with neighboring Brønsted acid sites to simultaneously promote alkylation and hydrodeoxygenation activity. A reaction mechanism is proposed involving activation of the ether bond on a Lewis acid site, followed by methyl transfer and C-alkylation. Mo-based POMs represent a versatile catalytic platform to simultaneously upgrade lignin-derived oxygenated aromatics into alkylated arenes.

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Bifunctional Molybdenum Polyoxometalates for the Combined Hydrodeoxygenation and Alkylation of Lignin‐Derived Model Phenolics

et al. 2017

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“…ii) Sistemas basados en heteropliácidos o sus sales correspondientes (HPA), en especial aquellos que contienen oxoaniones de Mo y V [126][127][128][129][130][131].…”

Section: Sistemas Catalíticos Para Oxidación Y Amoxidación Selectiva unclassified

“…En el caso de los sistemas catalíticos basados en heteropoliácidos [101,317], y muy especialmente los heteropolianiones parcialmente reducidos (HPAs de Mo-V-P intercambiados con niobio y piridina) [125,129,130,318], presentan en algunos casos productividades interesantes a productos de oxidación parcial durante la oxidación selectiva de alcanos ligeros C 2 -C 4 . Así, y aunque la selectividad al producto de oxidación parcial no es muy alta en ningún caso, con estos materiales se pueden obtener productividades interesantes a anhídrido maleico (a partir de nbutano) [125,130], a ácido acrílico (a partir de propano) [125,129], o a eteno y ácido acético (a partir de etano) [130,318].…”

Section: Conclusionesunclassified

“…Así, y aunque la selectividad al producto de oxidación parcial no es muy alta en ningún caso, con estos materiales se pueden obtener productividades interesantes a anhídrido maleico (a partir de nbutano) [125,130], a ácido acrílico (a partir de propano) [125,129], o a eteno y ácido acético (a partir de etano) [130,318].…”

Section: Conclusionesunclassified

“…Este es el caso de la oxidación parcial de alcanos ligeros con catalizadores basados en VPO [15,25,26,130,154,311,[338][339][340], y catalizadores basados en heteropoliácidos [7,14,142,143], y de la deshidrogenación oxidativa de alcanos C 2 -C 4 con catalizadores basados en óxidos de vanadio soportado [125][126][127][128].…”

Section: Consideraciones Generalesunclassified

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Oxidación selectiva de hidrocarburos ligeros sobre catalizadores basados en óxidos metálicos mixtos

Barceló¹

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AgradecimientosHace ocho años, durante el penúltimo curso académico de mi licenciatura en Química, me dediqué a visitar todos los institutos de investigación de los que tenía conocimiento, con la intención de conseguir realizar prácticas formativas complementarias. Todas las personas con las que me entrevistaba tenían algo en común: ninguna tenía problemas con que realizara prácticas formativas en su instituto... pero a todos les faltaba algo. Fue por casualidad, un día que andaba por la UPV, se me ocurrió echar un vistazo a uno de esos carteles informativos con el plano y la descripción de todas las instalaciones. Fue entonces cuando encontré el nombre del Instituto de Tecnología Química. Ya me había hablado de él un profesor del departamento de química inorgánica, Carlos Gómez (uno de los mejores docentes que he tenido, brillante y humilde, motivado y motivador). En ese preciso momento decidí acudir para informarme. Preguntando, acabé en el despacho de gerencia. Allí estaba Amparo Mifsud, quien amablemente me recibió. De modo que hablamos acerca del ITQ y de mis inquietudes. Gracias a su mediación me dio a conocer a José Manuel López Nieto. Y a partir de ahí empezó todo lo que finalmente ha tenido como resultado la presente memoria de Tesis doctoral. Primero fueron prácticas en verano, que llevaron a más prácticas en invierno, al proyecto final de carrera, a contratos de investigación, y finalmente beca para Tesis doctoral (BES-2004-4765):Financiada por el Ministerio de Educación y Ciencia con cargo al proyecto PPQ2003-03946Quiero agradecer a Amparo Mifsud su voto de confianza con aquel chaval ingenuo e ilusionado que hace ocho años entro en su despacho por primera vez. Gracias también, porque desde entonces siempre lo ha tenido abierto para lo bueno y para lo malo (como dice ella).Agradecer al Prof. José Manuel López Nieto, la oportunidad que me ha brindado al depositar su confianza en mi para realizar esta tesis. Desde la primera entrevista me contagió todo su entusiasmo por este trabajo, la investigación, y desde entonces no le he visto perder ni un ápice de esa ilusión.Gracias por su tiempo, sus consejos, sus ideas. Gracias por su motivación y por todo el interés que ha puesto en mi formación en el campo de la investigación química.También quiero dar las gracias especialmente al director del Instituto, el Prof. Avelino Corma, siempre disponible con una sonrisa, a pesar de sus innumerables obligaciones, para cualquier cosa que he podido necesitar. Por sus sinceros y sabios consejos, y en especial por su apoyo profesional.Agradecer a todas las personas que con su trabajo han colaborado en la consecución de esta tesis:Benjamín Solsona (mi modesto compañero y amigo), Pablo Botella (maestro en el arte de la síntesis), Patricia Concepción, Enrique Rodríguez, Ana Dejoz, M. Isabel Vázquez, José Luís Jordá. A todo el personal de caracterización: Chusa, Fanny, Rosa, Maribel, Amparo, Alejandro, Adelina.Al personal de administración: Inma, Mónica (mi ángel de la guarda personal), Mª Amparo, Inma, Agustín, etc.Al perso...

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Gas‐Phase Oxidation of Alkanes

Cavani

Chieregato

Nieto

et al. 2018

Alkane Functionalization

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Bifunctional Molybdenum Polyoxometalates for the Combined Hydrodeoxygenation and Alkylation of Lignin‐Derived Model Phenolics

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Oxidación selectiva de hidrocarburos ligeros sobre catalizadores basados en óxidos metálicos mixtos

Gas‐Phase Oxidation of Alkanes

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