Absorption spectrum of manganian andalusite: Cluster calculation by an ab initio method

Abstract

AbstractsThe ground state and the first few excited states of an M n 0 2 -cluster are calculated in the unrestricted Hartree-Fock model. The state ordering is 'B1,, 'A1,, ' B Z g , and ' E , as can be expected from simpler models. Consistent with the results by the same method for copper complexes, we obtain d-d transition energies about one half or less of the experimental energies. The charge transfer spectrum is subject to a large spin polarization in the sense that the lowest charge transfer state (*E,) has five unpaired spins on Mn. L'etat fondamental et les premiers &tats excites d'un amas Mn06'-ont etC calcules dans le modele Hartree-Fock sans restrictions. Comme on pouvait s'attendre a partir d e modeles plus simples les etats sont ordonnes comme suit: 'B1,, 'A I,, 'B2,, et 'E,. Pour les energies de transition d-d nous obtenons environ la moitik ou moins des Cnergies expkrimentales, ce qui est en accord avec les resultats pour des complexes de cuivre obtenus par la m&me methode. Le spectre d e transfert de charge est soumis a une grande polarisation d e spin dans le sens que I'Ctat d e transfert de charge le plus bas ('I?,) a cinq spins non appairies sur Mn. Der Grundzustand und die ersten angeregten Zustande eines Mn02--Clusters sind im Rahmen des unbegrenzten Hartree-Fock-Modells berechnet worden. Die Zustandsordnung ist 'B1,, 'A 'B2,, und 'E,, was von einfacheren Modellen zu erwarten war. Im Einklang mit den mit derselben Methode erhaltenen Resultaten fur Kupferkomplexe, erhalten wir d-d-Ubergangsenergien, die ungefahr die Halfte oder weniger der Experimentalenergien betragen. Das Ladungsiiberfuhrungsspektrum ist einer grossen Spinpolarisierung unterworfen, im Sinne dass der tiefste Ladungsuberfiihrungszustand ('E,) funf nichtgepaarte Spins am Mn-Atom hat.