Abstands‐ und Koordinations‐Verhältnisse in den Schichtstrukturen der ternären Fluoride K₂MF₄ und K₃M₂F₇(M^II  Mg, Mn, CoZn)

Abstract

Ergebnisse röntgenographischer Einkristallstrukturverfeinerungen an den im K2NiF4− bzw. Sr3Ti2O7−Typ kristallisierenden Verbindungen K2MF4 (M  Mg, Mn, Co, Ni) und K3M2F7 (M = Mn, Co, Ni), die alle der tetragonalen Raumgruppe I4/mmm angehören, werden mitgeteilt. Die resultierenden Abstandsdaten werden unter Einbeziehung der Verbindungen mit M  Cu, Zn diskutiert. Die weitgehend den zugehörigen Perowskiten KMF3 entsprechenden Abstandsverhältnisse in den MF6−Oktaedern werden dem Einfluß der KF9−Koordination zugeschrieben, deren kürzester Abstand KF in beiden Schichtstrukturtypen entgegen der Gitteraufweitung von 263,4 pm (K2MgF4) auf 258,0 pm (K2MnF4) abnimmt. Das aus der KF9−Koordination berechnete Ladungsverhältnis der ungleich gebundenen Anionen führt zu einer ausgeglicheneren Ladungsbilanz für den K2MF4−Typ, als die Anwendung der Paulingschen Regeln.

A Study of Spin-Hamiltonian Parameters and Defect Structure for Co2+ Ion in the Tetragonal Zn2+ Site of Ba2ZnF6 Crystal

“…The density functional theory (DFT) calculations [30,44] reveal that the octahedral environment of Cu 2+ in K 2 MgF 4 is tetragonallycompressed. This point is also unlike the corresponding octahedron in the host crystal K 2 MgF 4 , but in agreement with that in the isomorphous pure crystal K 2 CuF 4 [45]. These results are different from that in Ba 2 ZnF 6 :Co 2+ obtained in this paper.…”

“…These results are different from that in Ba 2 ZnF 6 :Co 2+ obtained in this paper. One of the causes may be, in our opinion, due to the fact that the tetragonal distortion |R ⊥ − R | (≈ 0.014Å [45] or 0.0198Å [46]) of K 2 MgF 4 and that (≈ 0.003Å [45] or 0.013Å [46]) of K 2 ZnF 4 is small, it is easy to change the sign of tetragonal distortion of octahedron due to the introduction of an impurity. However, for Ba 2 ZnF 6 , the tetragonal distortion |R ⊥ − R | (≈ 0.09Å [1]) is greater and so the change of sign of tetragonal distortion caused by impurity is difficult.…”

Explanation of the g-factors and Hyperfine Structure Constants of Co2+ in Tetragonal K2ZnF4

“…Ag (=3.3-6.5)<0. From the X-ray diffraction studies [26], one can find that the (COF 6 ) 4 " octahedra in K 2 CoF 4 are compressed, (ii) In the previous paper [33], we obtain for 3d" ions in tetragonal octahedra…”

Kristallstrukturuntersuchungen an den Alkali- und BariumÜbergangsmetallfluoriden RbK2Mn2F7, BaNiF4 und einer 5 : 3-Phase im System BaLiF3/NaCoF3

“…Dementsprechend interessierte uns bei Fluoriden A 3 M 2 F 7 vom Sr 3 Ti 2 O 7 -Typ [5] die Verteilung ungleicher Kationen u È ber die 9-und 12-fach koordinierten A-Pla Èt-ze der Struktur. Als 1 : 1-Phase eines geeigneten Systems RbMF 3 /K 2 MF 4 fiel unsere Wahl auf RbK 2 Mn 2 F 7 , weil hier die Existenz sowohl von K 3 Mn 2 F 7 als auch von Rb 3 Mn 2 F 7 gesichert ist [6,7].…”

“…Von BaNaLiNiF 6 ist allerdings bekannt, daû sich nur die gro È ûeren Kationen Ba/Na weitgehend ordnen [10]; in BaCs 2 LiNi 2 F 9 tritt wenigstens eine partielle Li/Ni-Ordnung in den Oktaederpositionen ein [11]. Ein Beispiel fu È r eine komplett geordnete Phase bietet BaNa 3 [7] alle Absta È nde vergro È ûert, allerdings nicht gleichma È ûig. Das ha È ngt mit dem unterschiedlichen Achsenverha È ltnis c/a zusammen, das sich in den Fluoriden A 3 Mn 2 F 7 dieses Typs parallel mit dem Toleranzfaktor der zugeho È rigen Perowskite AMF 3 a È ndert [4,22] und fu È r K 3 Mn 2 F 7 c/a = 5,155 [7], fu È r Rb 3 Mn 2 F 7 5,272 [6] betra È gt.…”