Acroleindiethylacetal: Reaction with free radicals and copolymerization

Abstract

The reaction between acroleindiethylacetal (3.3diethoxypropene) and free radicals and the behaviour of this acetal in the free radical copolymerization with unsaturated monomers has been investigated. The decomposition of benzoyl peroxide and tert.-butyl peroxide in acroleindiethylacetal has been studied in the liquid phase. On the basis of the obtained products a mechanism is proposed which involves the abstraction of a hydrogen atom by a primary radical from a carbon atom which is adjacent to oxygen.We also tried to copolymerize the acetal with several conventional comonomers but copolymers were only obtained when acrylonitrile and maleic anhydride were used.The remarkably uniform composition of the copolymers from the acetal and maleic anhydride is explained through a donor-acceptor complex between the two monomers. ZUSAMMENFASSUNG:Die Reaktion zwischen Acroleindifthylacetal und Radikalen sowie das Verhalten dieses Acetals bei der radikalischen Copolymerisation mit ungesattigten Monomeren wurde untersucht. Auf Grund der Ergebnisse wird ein Mechanismus vorgeschlagen, der die Abstraktion eines H-Atoms von einem dem Sauerstoff benachbarten C-Atom durch ein Radikal beinhaltet. Copolymerisationsveruche des Acetals mit verschiedenen Monomeren waren nur mit Acrylnitril und Maleinsiiureanhydrid erfolgreich. Die bemerkenswert einheitliche Zusammensetzung des Acetal-Maleinsfureanhydrid-Copolymeren zeigt, daa die Reaktion uber einen Donor-Akzeptor-Komplex verlauft.