3 )] in homogeneous catalytic processes comprising the reductive N-carbonylation of nitrobenzene and p-nitrotoluene to ethyl-phenylcarbamate and ethyl-4-methylphenylcarbamate, respectively. The cyclopalladated compound was also employed in the synthesis of urea derivatives by reacting p-nitrotoluene and m-nitrotoluene, respectively, with p-toluidine and and m-chloroaniline.Keywords: cyclopalladated compound; homogeneous catalytic process; reductive N-carbonylation.
INTRODUÇÃOA ativação do monóxido de carbono por compostos de metais de transição tem despertado muito interesse nos últimos anos 1-3 . Assim, complexos de metais do grupo VIII, da primeira e segunda séries, são empregados como catalisadores em uma ampla variedade de reações envolvendo CO, que resultam na geração de importantes matérias-primas industriais 1-4 . Uma delas, os isocianatos, são utilizados na produção de borrachas de uretanas, fibras e couro sintético 1-2 . O método industrial de síntese de isocianatos consiste na hidrogenação catalítica de nitroarenos a aminoarenos, e posterior fosgenação de aminas 2 conforme ilustrado no Esquema 1.Este método, entretanto, apresenta uma série de desvantagens: uso de fosgênio altamente venenoso e inflamável, formação de grande quantidade de ácido clorídrico, como sub-produto, tornando o meio reacional muito ácido com o tempo e, finalmente, o elevado consumo de energia elétrica 2,5 . Objetivando substituí-lo, a Ncarbonilação redutiva de nitroarenos tem recebido significativa atenção, mediante o emprego de catalisadores de ródio, paládio e platina, conforme ilustrado na Equação 1. Neste processo de carbonilação direta emprega-se um solvente não reativo com o isocianato, sendo este diretamente isolado do meio reacional.
Ar-NO 2 + 3COAr-NCO + 2 CO 2 (1) Esta reação aparentemente simples é, na realidade, uma transformação complexa, composta de várias etapas e, apesar de ser termodinamicamente muito favorável, ΔH° = -128,8 Kcal mol -1 , requer a presença de catalisadores para ocorrer. Quando realizada em meio alcoólico, a carbonilação se processa sob condições brandas, conforme a Equação 2 2 .Ar-NO 2 + 3CO + ROH Ar-NHC(O)O-R + 2 CO 2Os produtos são arilcarbamatos, que podem ser facilmente convertidos nos correspondentes isocianatos por pirólise 6 .