sua orientação e pelos caminhos abertos; ao Prof. Watson Loh e à Priscilla (IQ-UNICAMP), pelo auxílio nas medidas de calorimetria; à minha família, pelo amor, incentivo e apoio constantes; à Katia, por todo o apoio dado nestes últimos anos; aos colegas: Reinaldo, Susana, Cesar, Érika, Naiara, Ricardo, Paula, Priscilla, Shirley, Márcia, Guilherme, Ana Luiza, Euzita e Miriam; com quem trabalhei e/ou trabalho nestes muitos anos de IQ, pela amizade, compreensão e apoio; à Olga pelo auxílio com o português; aos meus amigos Metil, Jair, Harrald e Gesivaldo; a todos os funcionários do IQ-USP e da Biblioteca que durante todos estes anos me deram o suporte necessário para que esta tese pudesse ter sido elaborada; e ao CNPq, Capes, Finep e Fapesp, pelo auxílio financeiro proporcionado ao nosso laboratório e ao IQ-USP, sem o que seria impossível a realização deste trabalho.
LEMBRETE (Carlos Drummond de Andrade) Se procurar bem, você acaba encontrando não a explicação (duvidosa) da vida, mas a poesia (inexplicável) da vida.Dedico esta Tese a três pessoas muito especiais em minha vida: minha esposa Olga e meus filhos Samuel e Lis; as maiores fontes de felicidade nessa minha passagem pela Terra... i
ÍNDICE GERAL
ÍNDICE DE FIGURASFigura 1.1 Efeito da adsorção de tensoativos na interface de uma gota de água sobre a superfície de uma substância lipofílica: (a) na ausência de tensoativo e (b) após a adição do mesmo (ATWOOD et al., 1983) 6 Figura 1.2 Representação esquemática de uma micela aquosa de um tensoativo catiônico (TANFORD, 1991). 7 Figura 1.3 Variação das diversas propriedades físico-químicas da solução em função da concentração do tensoativo (ELWORTHY et al., 1968). 9 Figura 1.4 Modelo de uma micela esférica de dodecil-sulfato de sódio (SDS) (GRUEN, 1985). Para simplicar o esquema, os contra-íons (Na + ) não estão mostrados. 10 Figura 1.5 Alguns modos de organização das moléculas de tensoativos para a redução das energias superficial e interfacial (MYERS, 1999 c.m.c. = concentração micelar crítica C n ABzMe 2 Cl = cloreto de benzil-(3-acilaminopropil)-dimetilamônio C n AMe 3 Cl = cloreto de (3-acilaminopropil)-trimetilamônio C n Me 2 = (3-dimetilaminopropil)amidas de ácidos carboxílicos C n 'BzMe 2 Cl = cloreto de dimetilbenzilalquilamônio C n 'Me 3 Cl = cloreto de trimetilalquilamônio COSY = "correlation spectroscopy" (RMN) D = coeficiente de difusão dn/dc = incremento do índice de refração específico do soluto E T = energia de transição intramolecular da sonda solvatocrômica f ± = coeficiente de atividade médio (ânion/cátion) FEM = força eletromotriz de uma cela reversível h = constante de Planck HATR = IV por reflectância total atenuada horizontal HETCOR = "heteronuclear correlation" (RMN) I = força iônica da solução i s = intensidade de luz espalhada J = constante de acoplamento spin-spin (RMN) k B = constante de Boltzmann K Assoc = Constante de associação de um substrato (por ex. sondas de polaridade) à micela. Os tensoativos são moléculas anfifílicas, isto é, possuem, na sua estrutura, duas regiões de polarid...