Alkenenitriles:  Annulations with ω-Chloro Grignard Reagents

Abstract

[reaction: see text] omega-Chloro Grignard reagents chelate with cyclic gamma-hydroxy-alpha,beta-alkenenitriles to trigger a conjugate addition-alkylation annulation. The chelation-controlled conjugate addition-alkylation is the first anionic annulation with alpha, beta-alkenenitriles, providing cis bicyclo[3.3.0]octane, hydrindane, and decalin ring systems in a single synthetic operation.

Highly Functionalized Organomagnesium Reagents Prepared through Halogen–Metal Exchange

“…This magnesiate species now reacts with PhCHO, leading to the allylic diol 200 in 60 % yield with complete retention of the stereochemistry of the double bond (Scheme 37). [95] Scheme 33. Preparation of functionalized alkenyl magnesium reagents.…”

“…The I/Mg exchange of 2-iodo-4-chloro-1-butene (201) provides a functionalized alkenyl magnesium species 202, which reacts in a highly diastereoselective manner with the magnesiated unsaturated nitrile 203 to provide the interesting bicyclic product 204 in 62 % yield (Scheme 38). [95] …”

Oxonitriles: Multicomponent Grignard Addition–Alkylations

“…[b] Prepared by i PrMgCl exchange 15. [c] An equivalent of t BuLi is added after addition of 6 b to promote conjugate addition through the ate complex 16…”

Synthese hoch funktionalisierter Organomagnesiumreagentien durch Halogen‐Metall‐Austausch

“…Fleming et al haben gezeigt, dass die Reaktivität cyclischer Organomagnesiumverbindungen des Typs 197 durch Erzeugung einer intermediären Magnesiatspezies 199 drastisch erhöht werden kann. Diese reagiert mit Benzaldehyd unter vollständiger Retention der Doppelbindungskonfiguration in 60 % Ausbeute zum ungesättigten Diol 200 95. Der Iod‐Magnesium‐Austausch an 4‐Chlor‐2‐iod‐1‐buten ( 201 ; Schema ) liefert das funktionalisierte Alkenylmagnesiumreagens 202 , welches hoch diastereoselektiv mit dem ungesättigten magnesierten Nitril 203 in 62 % Ausbeute zum bicyclischen Produkt 204 reagiert 95…”