Anionen‐Anionen‐Chemie mit massenselektierten Fragmentionen auf Oberflächen

Abstract

Während Reaktionen zwischen Ionen und neutralen Molekülen in der Gasphase umfangreich untersucht wurden, sind Reaktionen zwischen molekularen Ionen gleicher Polarität weitestgehend unerforscht. Wir zeigen, dass Reaktionen zwischen in der Gasphase erzeugten Fragmentionen und molekularen Ionen derselben Polarität durch Abscheiden beider Reagenzien auf einer Oberfläche mittels Ion Soft-Landing mçglich sind. Reaktive [B 12 I 11 ] 1À -Anionen wurden auf einer Oberfläche gelandet, auf welcher zuvor, normalerweise unreaktive, [B 12 I 12 ] 2À -Anionen deponiert wurden. Die Ex-situ-Analyse des gebildeten Materials zeigt, dass [B 24 I 23 ] 3À -Ionen gebildet wurden. DFT-Rechnungen zeigen, dass das Produkt in der Gasphase metastabil ist. Die ladungsbalancierte Umgebung einer geerdeten Oberfläche kann jedoch das dreifach geladene Produkt stabilisieren, wie Modellrechnungen bestätigen. Dies erçffnet neue Mçglichkeiten für die Erzeugung von hochgeladenen Clustern unter Verwendung unkonventioneller Molekülbausteine aus der Gasphase.

Visualizing partial solvation at the air–water interface

“…This reaction enhancement has been observed in hydrophobic-water emulsions, [1][2][3][4] small water droplets (<100 mm), [5][6][7] and thin aqueous lms. 8,9 Reaction acceleration in these systems is oen accompanied by improved product selectivity, 6,[10][11][12][13][14] and some reactions which do not proceed in bulk water such as spontaneous hydrogen peroxide generation have been found to occur in these aqueous droplets. 7 These interface-rich systems have been proposed as the ideal environments for the origin of biogenic molecules [15][16][17] and reactions relevant to the origin of life have recently been reported in microdroplets.…”