O comportamento eletroquímico do ácido cafeico (H 3 CAF) em meio aquoso foi estudado na faixa de pH 2,0-8,5 aplicando-se as técnicas voltametria cíclica, eletrólise com potencial controlado e espectroscopia UV-vis. A eletro-oxidação envolve a transferência reversível de dois elétrons e de dois prótons em soluções de pH até 5,5, de acordo com o mecanismo uma etapa-dois elétrons. Em soluções de pH superiores a 5,5 a eletro-oxidação do H 3 CAF segue um mecanismo EC i . O principal produto desta oxidação é a o-quinona correspondente (o-HCAF), a qual decompõe-se rapidamente em soluções de pH superior a 7,4, obedecendo a uma cinética de primeira ordem. Na faixa de pH 2,0-8,5, o potencial formal (E 0' ) varia linearmente com o pH, gerando uma reta com coeficiente angular de -60,83 mV/pH. Em paralelo, a corrente de pico anódica (i pa ) diminui de modo não-linear. Os processos são controlados por difusão em toda a faixa de pH estudada.The electrochemical behavior of caffeic acid (H 3 CAF) in aqueous solutions with pH 2.0 to 8.5 was studied by cyclic voltammetry, controlled potential electrolysis and UV-vis spectroscopy. The electrooxidation of H 3 CAF involves a reversible transfer of two electrons and two protons in solutions of pH up to 5.5, in agreement with the one step-two electron mechanism. In solutions of pH higher than 5.5, the process of electro-oxidation of H 3 CAF follows an EC i mechanism. The main oxidation product is the corresponding o-quinone (o-HCAF), which is decomposed quickly at pH higher than 7.4 obeying a first order kinetics. In the pH range investigated, the formal potential (E 0' ) varies linearly with pH, generating a straight line with an angular coefficient of -60.83 mV/pH. In parallel, the anodic peak current (i pa ) decreases in a nonlinear mode. The processes are controlled by diffusion over the whole pH range studied.