Aplicação da irradiação micro-ondas em biocatálise: resolução cinética, redução de cetonas e adição de Michael

Abstract

de hidrólise da benzamida realizada por Geyde em 1986. a) Aquecimento convencional. b) Por forno micro-ondas doméstico. Esquema 1.2 -Formação da ligação peptídica entre dois aminoácidos. Esquema 1.3 -Redução enantiosseletiva de uma cetona fluorada catalisada pela a bactéria Bacillus sp. ECU0013. Esquema 1.4 -Hidroxilação regiosseletiva do flavonoide quercetina pelo fungo Agrocybe aegerita.Esquema 1.5 -Redução quimiosseletiva via desalogenação redutiva da 3bromo-6-fenil-hex-3-en-2-ona com o fungo Pichia stipitis. Esquema 1.6 -Reação geral de hidrólise de triglicerídeos. Esquema 1.7 -Etapas do ciclo catalítico de uma reação de acilação enantiosseletiva de álcoois quirais secundários mediada pela lipase de Candida antarctica.CAPÍTULO 2 Esquema 2.1 -Resolução enzimática sec-butilamina em agitação orbitalar e por irradiação micro-ondas, utilizando como biocatalisador a lipase Aspergillus niger.Esquema 2.2 -Resolução cinética dinâmica de N-acil-hemiaminais com as lipases de Pseudomonas cepacia e Pseudomonas fluorescens.Esquema 2.3 -RCD do 1-feniletanol com a lipase de Pseudomonas fluorencens, seguida de racemização por catalisador metálico de rutênio.Esquema 2.4 -Síntese racêmica do (±)-anti-3-metil-pentano-1,4-diol, seguida de uma resolução cinética com CALB obtendo os diastereoisômeros, seguida de redução com LiAlH4.Esquema 2.5 -Reação de Mitsunobu. Esquema 2.6 -Desracemização combinada à hidrólise enzimática do (±)acetato benzílico utilizando a reação de Mitsunobu.Esquema 2.7 -Resolução enzimática do 1-feniletanol pela lipase Steapsin e representação dos grupos grande e pequeno segundo regra de Kazlauskas.Esquema 2.8 -Resolução enzimática do (±)-2-octanol por irradiação microondas.Esquema 2.9 -Resolução enzimática do (±)-1-(1-naftil)etanol por irradiação micro-ondas e aquecimento convencional.Esquema 2.10 -Resolução cinética de álcoois secundários catalisada por CALB na presença da irradiação micro-ondas e aquecimento convencional.Esquema 2.11 -Síntese do miristato de isoamila em sistema livre de solvente por irradiação micro-ondas. Esquema 2.12 -Síntese da (R)-ciano-hidrina catalisada pela R-PaHNL. Esquema 2.13 -Hidrólise enzimática de 2-aciloxi-2-(pentafluorofenil)acetonitrilas com diferentes lipases. Esquema 2.14 -Resolução enzimática de haloidrinas racêmicas pela lipase PS-30. 76 Esquema 2.15 -Resolução quimioenzimática de trifluoro(aril)etanois por lipases. 78 Esquema 2.16 -Resolução cinética dinâmica do (R)-1-(3,5-bistriflurometilfenil)etanol com CALB. 79 Esquema 2.17 -Hidrólise enzimática da 2-fluoro-2-fenilalquílicos pela lipase de P. cepacia. 80 Esquema 2.18 -Síntese das ciano-hidrinas 2a-3a. 86 Esquema 2.19 -Síntese das ciano-hidrinas 5a-8a. 87 Esquema 2.20 -Síntese dos álcoois racêmicos 9a-13a. 88 Esquema 2.21 -Síntese dos acetatos recêmicos 1b-13b. 89 Esquema 2.22 -Proposta de equilíbrio envolvendo a reação enzimática via decomposição espontânea da (R)-mandelonitrila 1a em benzaldeído e HCN. O equilíbrio espontâneo favoreceu o enriquecimento do (S)mandelonitrila 1b. 99 Esquema 2.23 -Hidrólise assimétrica...