Applications of Rhodium-Catalyzed Hydroformylation in the Pharmaceutical, Agrochemical, and Fragrance Industries

Whiteker, Gregory T.; Cobley, Christopher J.

doi:10.1007/3418_2011_28

Cited by 83 publications

(53 citation statements)

References 39 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…65 In the global minimum of singlet HCo(CO) 4 the hydride ligand was found to take the axial position with a fairly strong energetic preference of 13.9 kcal mol À1 over the isomer with an equatorial hydride. Fig.…”

Section: 64mentioning

confidence: 99%

“…In 1953 Wender and co-workers reported that the oxo cobalt catalyst is the hydrido carbonyl complex HCo(CO) 4 (ref. 50) whose molecular structure was described by McNeill and Scholer.…”

Section: Generation Of the Active Catalystmentioning

confidence: 99%

“…53 Later, Heck and Breslow published the entire mechanism as series of equation accounting for the for the reactivity of cobalt carbonyls under oxo conditions. 54 The coordinatively unsaturated 16e complex HCo(CO) 3 is generated by dissociation of one of the CO ligands from the HCo(CO) 4 resting state. The inhibiting effect of the CO partial pressure was investigated by kinetic studies.…”

Section: Generation Of the Active Catalystmentioning

confidence: 99%

“…55 More than two decades later Wermer et al identied the complex HCo(CO) 3 with matrix infrared techniques. 56 It was proved that the hydrogenation of Co 2 (CO) 8 follows an associative pathway affording 2 molecules of HCo(CO) 4 and the reaction takes place via a radical pathway involving cCo(CO) 4 …”

Section: Generation Of the Active Catalystmentioning

confidence: 99%

See 3 more Smart Citations

Computational aspects of hydroformylation

Kégl

2015

RSC Adv.

View full text Add to dashboard Cite

The influence of transition metal complexes as catalysts upon the activity and selectivity of hydroformylation reactions has been extensively investigated during the last decades. Nowadays computational chemistry is an indispensable tool for elucidation of reaction mechanisms and for understanding the various aspects which govern the outcome of catalytic reactions. This review attempts to survey the recent literature concerning computational studies on hydroformylation and theoretical coordination chemistry results related to hydroformylation.

show abstract

Section: 64mentioning

confidence: 99%

“…In 1953 Wender and co-workers reported that the oxo cobalt catalyst is the hydrido carbonyl complex HCo(CO) 4 (ref. 50) whose molecular structure was described by McNeill and Scholer.…”

Section: Generation Of the Active Catalystmentioning

confidence: 99%

Section: Generation Of the Active Catalystmentioning

confidence: 99%

Section: Generation Of the Active Catalystmentioning

confidence: 99%

See 2 more Smart Citations

Computational aspects of hydroformylation

Kégl

2015

RSC Adv.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Katalizátorként számos átmenetifém-komplex jöhet szóba kobalt, 2 ródium, [3][4][5][6] platina, 7 és irídium 8 központi atomokkal.…”

Section: áBra a Hidroformilezési Reakció Etilén (A) Aromás Olefinekunclassified

Az ón(II)-halogenidek koordinációs kémiájának jelentősége a platinakatalizált hidroformilezési reakcióban

Papp¹,

Kollár²,

Kégl³

2017

MKF

View full text Add to dashboard Cite

A hidroformilezést, vagy másik, kevésbé elterjedt nevén, oxo reakciót Otto Roelen fedezte fel 1938-ban. 1 A reakció lényegét tekintve szénmonoxid és hidrogén olefinekre történõ addíciója, mely valamilyen átmenetifém katalizátor segítségével megy végbe. A C=C kötés funkcionalizálására épülõ eljárások közül az egyik legsokoldalúbb, és leghatékonyabb szintetikus módszernek tekinthetõ. A reakció hõszínezetét tekintve exoterm, és termékként aldehid izomerek keletkeznek (1. Ábra). Ha a kettõs kötést formázó sp 2 szénatomok egyenértékûek, úgy csak egy aldehid képzõdik (a). Egyszeresen szubsztituált prokirális olefinekbõl kiindulva a lineáris aldehidek mellett királis elágazó aldehidek jöhetnek létre, amennyiben a katalizátor is optikailag aktív ligandumot tartalmaz (b). A lehetséges keletkezõ izomerek száma megnõ, ha a reakció alkén izomerizációval kombinálódva megy végbe (c). Ábra. A hidroformilezési reakció etilén (a), aromás olefinek (b) és belsõ olefinek (c) esetébenKatalizátorként számos átmenetifém-komplex jöhet szóba kobalt, 2 ródium, 3-6 platina, 7 és irídium 8 központi atomokkal.A homogénkatalitikus eljárások közül a hidroformilezés a legnagyobb volumenû, évenként több mint 10 millió tonna oxo termék elõállításával. 9 Ennek a legnagyobb része az aldol dimerizációval 2-etil-hexanollá alakítható butiraldehid, mely a mûanyaglágyítóként népszerû dioktil-ftalát egyik alapanyaga. Az aldehidek önmagában is értékes termékek lehetnek, azonban (gyakran tandem, vagy dominó reakcióban 10 ) továbbalakíthatók alkoholokká, karbonsavakká, vagy aminokká. A királis aldehideket eredményezõ aszimmetrikus hidroformilezés az enantiomerikusan tiszta termékek iránt egyre nagyobb igénnyel fellépõ gyógyszer-és növényvédõszer ipar számára válik jelentõssé.A hidroformilezéssel kapcsolatos eredményeket az utóbbi idõszakban is számos összefoglaló tanulmány dolgozta fel, ezek közül csak az alternatív fémeket, 11 az iparilag jelentõs alkalmazásokat, 12 és a hidroformilezéssel kapcsolatos elméleti számításokat 13 összegyûjtõ munkákat emeljük itt ki.A hidroformilezés általános mechanizmusát tekintve viszonylagos konszenzus alakult ki az elmúlt két évtizedben. A fõbb elemi lépések megegyeznek, függetlenül attól, hogy a katalizátor kobalt, 14 ródium, 15 vagy platina 16 központi atomra épül (2. Ábra). Ábra. A hidroformilezés általános mechanizmusaA reakció egy átmenetifém-hidrido komplexre történõ olefin koordinációval indul, majd folytatódik az alkén fém-hidrogén kötésbe történõ formális beékelõdésével (olefin inzerció), mely valójában inkább a hidrido ligandum valamelyik (eredetileg alkén) szénatomra történõ vándorlását jelenti. Ha az olefin az etilénnél nagyobb szénatomszámú, akkor itt elágazik a reakciómechanizmus, ugyanis attól függõen, hogy a hidrid melyik szénatomra kerül át, alakul ki elágazó, vagy lineáris átmenetifém-alkil komplex. Ha az alkén prokirális, akkor az elágazó alkil komplexek között már megjelenik a két optikai izomer is. A koordinatíve telítetlen komplexre általában exoterm reakcióban koordinálódik egy szénmonoxid a külsõ g...

show abstract

Hydrogen

Wilt

Collier

2016

Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis

View full text Add to dashboard Cite

Applications of Rhodium-Catalyzed Hydroformylation in the Pharmaceutical, Agrochemical, and Fragrance Industries

Cited by 83 publications

References 39 publications

Computational aspects of hydroformylation

Computational aspects of hydroformylation

Az ón(II)-halogenidek koordinációs kémiájának jelentősége a platinakatalizált hidroformilezési reakcióban

Hydrogen

Contact Info

Product

Resources

About