Aufbau‐ und Abbaureaktionen von weißem Phosphor induziert durch N‐heterocyclische Carbenkomplexe von Nickel(0)

Abstract

Die Reaktion von Nickel(0)-Verbindungen mit weißem Phosphor (P 4) ist eine kaum erforschte Syntheseroute für binäre Nickelphosphidcluster. Wir zeigen, dass die Reaktion von P 4 mit koordinativ und elektronisch ungesättigten Nheterocyclischen Carbenkomplexen von Nickel(0) die Darstellung ungewçhnlicher Clusterverbindungen mit P 1-, P 3-, P 5und P 8-Einheiten ermçglicht. Die Verwendung von [Ni-(IMes) 2 ] [IMes = 1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2yliden] führt zu Spezies mit Ni 3 P 4-und Ni 3 P 6 Gerüst, die als superhypercloso-bzw. hypercloso-Cluster beschrieben werden kçnnen. Komplexe mit sterisch anspruchsvolleren Carbenliganden [Ni(IPr) 2 ] bzw. [(IPr)Ni(h 6-Toluol) [IPr = 1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-yliden] führen hingegen zur Synthese eines closo-Ni 3 P 8-Clusters. Die inversen Sandwichkomplexe [(NHC) 2 Ni 2 P 5 ] (NHC = IMes, IPr) mit einem aromatischen cyclo-P 5 À-Liganden wurden als weitere Reaktionsprodukte identifiziert.