Aumento da resposta analítica por meio da otimização do sistema de injeção sem divisão de fluxo em cromatografia gasosa empregando a lei dos gases ideais

Abstract

Recebido em 25/5/10; aceito em 27/10/10; publicado na web em 26/1/11 ANALYTICAL RESPONSE ENHANCEMENT THROUGH THE OPTIMIZATION OF THE SPLITLESS INJECTION SYSTEM IN GAS CHROMATOGRAPHY BY EMPLOYING THE IDEAL GAS LAW. This paper reports the development of an easy, fast and effective procedure for the verification of the ideal gas law in splitless injection systems in order to improve the response. Results of a group of pesticides were used to demonstrate the suitability of the approach. The procedure helps establish experimental parameters through theoretical aspects. The improved instrumental response allowed extraction with lower sample volumes, the minimization of time and costs and the simplification of sample preparation.Keywords: chromatographic methods; splitless inlet; backflush volume. INTRODUÇÃOEm análises ambientais e na área de saúde, o limite de quantificação surge como desafio imposto pelos baixos níveis de concentração dos analitos de interesse. No caso dos pesticidas, por exemplo, a quantificação de resíduos em amostras ambientais decorrentes da utilização destes compostos requer a utilização de métodos que permitam atingir limites de quantificação adequados. Portanto, a necessidade de monitorar estas substâncias em concentrações cada vez menores tem exigido um esforço adicional na busca por melhores limites de quantificação. 1 Os limites mais baixos permitidos pela legislação brasileira para pesticidas em água potável 2 e de superfície 3 são 30 e 1 ng L -1 , respectivamente, e dependem principalmente do grau de toxicidade de cada pesticida.Neste sentido, uma das técnicas mais utilizadas para análise de compostos orgânicos, suficientemente voláteis e termicamente estáveis, tem sido a cromatografia gasosa acoplada a diferentes sistemas de detecção, 4,5 com destaque para a espectrometria de massas (GC-MS) 6,7 que permite a determinação simultânea de vários compostos de diversas classes. 8-10 Nas determinações cromatográficas as propriedades físico-químicas dos analitos devem ser consideradas para os métodos obterem alta seletividade e sensibilidade. 11,12 Por esta razão, a análise instrumental é, geralmente, precedida por um preparo de amostra adequado visando prover tanto seletividade como sensibilidade. 13 Entretanto, embora estas etapas de extração e pré-concentração em aplicações ambientais sejam importantes, são estas etapas que demandam grande parte do tempo da análise, aumentam os custos de análise, geram mais resíduos no laboratório e aumentam a incerteza analítica. 14 Aspectos estatísticos sobre o preparo de amostras foram descritos por Wells. 12 Uma alternativa viável para minimizar esforços em busca de fatores de pré-concentração elevados é a otimização dos parâmetros cromatográficos, 13 em particular, do sistema de injeção pulsado. 15 Nas publicações de Grob 16 e Grob e Barry 17 os sistemas de injeção sem divisão de fluxo (splitless) são abordados extensivamente. Um enfoque mais conciso da influência das variáveis termodinâmicas presentes em sistemas splitless foi descrito no guia técnico d...

As características do biogás e avaliação de substituição de combustíveis

“…Quanto a lei dos gases ideais, conforme descrito por (Sabin et al, 2011), a lei de Charles estabelece que, sob pressão constante, o volume de uma quantidade constante de gás aumenta proporcionalmente com a temperatura. A lei de Boyle-Mariotte estabelece que, sob transformação isotérmica, o produto entre pressão e volume é constante; e Gay-Lussac afirma que, sob um volume e quantidade de gás constantes, a pressão é diretamente proporcional à temperatura.…”