Azomethin‐ und Oximgruppierungen als Bausteine von chelatbildenden Sulfonamiden und ihr differenzierter Einfluß auf die Struktur von Komplexen der 3d‐Elemente

Abstract

Potentiell zweizählige azomethin‐ bzw. oximsubstituierte Sulfonamide mit dem Donatoratomsatz Nsp2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}N (SIH, SAH, TABOH, OASH, DH) bilden mit Cobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) neutrale, oxidationsstabile 1,2‐Komplexe. Die Struktur der Cobalt(II)‐ und Nickel(II)‐ Verbindungen hängt deutlich vom Liganden ab. Die Oxime ergeben durchweg planare Low‐spin‐Komplexe, die Azomethine dagegen tetraedrische High‐spin‐Komplexe. Die planaren Species werden durch intramolekulare Wasserstoffbindungssysteme stabilisiert, die nur im Falle der oximhaltigen Liganden möglich sind. p‐Toluensulfonamido‐o‐phenylen‐2‐pyridinaldimin (PCSIH) fungiert in den oktaedrischen Komplexen Ni(PCSI)2 und Co(PCSI)2 dreizählig, in der tetraedrischen Verbindungen Mn(PCSI)2 und Fe(PCSI)2 dagegen nur zweizählig, da sich die Sulfonamidgruppierung nicht an der Koordination beteiligt. Der tricyclisch vierzählige Ligand Bis[o‐(p‐toluensulfonamido)benzophenon‐ethylendiimin(SBEIH2)] bildet den planaren Komplex Ni(SBEI); in Co(SBEI) und Cu(SBEI) ist die Koordinationsphäre tetraedrisch verzerrt. Es werden die VIS/NIR‐Spektren, polarographische Halbstufenpotentiale, ESCA‐Daten und die ESR‐Spektren einiger Kupfer(II)‐Komplexe mitgeteilt und als Basis der Strukturdiskussion benutzt.

Understanding the Competitive Gas Absorption of CO2 and SO2 in Superbase Ionic Liquids

“…Figure a shows the S 2p XPS spectra of [P 66614 ]­[Benzim] after exposure to SO 2 . One S 2p 3/2 photoelectron peak is observed at 167.8 eV; this peak is indicative of the sulfur binding on to the benzimidazolide ring at the nitrogen position to give R-N-SO 2 – , which suggests, as expected, that the SO 2 is competing for the same site as the CO 2 is known to bind to. In comparison, [P 66614 ]­[Benzim] after 11 absorption (14% CO 2 , 0.2% SO 2 in Ar, 22 °C) and desorption cycles (Ar, 120 °C) is given in Figure b.…”

Design of base metal extractants. Part 1. Inter-ligand hydrogen bonding in the assembly of pseudo-macrocyclic bis(aminosulfonamidato)M(ii) complexes

“…32 Arylsulfonyl derivatives of 2-aminobenzophenone oxime (V in Fig. 1) were suggested 33 as alternatives to the commercial phenolic oxime reagents, and subsequently shown 34 to be strong extractants for Cu(II). Sulfonyl-thiosemicarbazides, 35 2-aminophenols, 36 aminothiadiazoles, 37 pyridines and other N-heterocycles, 38 and hydrazines 39 have all been claimed in patents to extract base metal cations, but in most cases the coordination chemistry involved has not been described.…”

The solid-state reaction of a functionalised polypyrrole; analysis using high resolution X-ray photoelectron spectroscopy

“…No speciation is observed in the unreacted copolymer materials indicating that the N sites in the polymer bearing either proton or TSEM substituents have similar N(1s) binding energies. The lower energy of the three signals in the reacted polymer might correspond to an immine structure (typical N(1s) binding energies for immines are in the range 398-399 eV, 26,27 ) but the nature of the higher binding energy feature is less clear. This signal could arise from tetrabutylammonium cation (N(1s) binding energy for [NBu 4 ] þ has been measured at 403.6 eV, 28 ) either adsorbed onto, or incorporated into, the polymer film.…”