B(C₆F₅)₃‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of Imines and Related Heteroarenes Using Cyclohexa‐1,4‐dienes as a Dihydrogen Source

Abstract

The strong boron Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, is shown to abstract a hydride from suitably donor-substituted cyclohexa-1,4-dienes, eventually releasing dihydrogen. This process is coupled with the FLP-type (FLP = frustrated Lewis pair) hydrogenation of imines and nitrogen-containing heteroarenes that are catalyzed by the same Lewis acid. The net reaction is a B(C6F5)3-catalyzed, i.e., transition-metal-free, transfer hydrogenation using easy-to-access cyclohexa-1,4-dienes as reducing agents. Competing reaction pathways with or without the involvement of free dihydrogen are discussed.

Direct Sulfonamidation of Primary and Secondary Benzylic Alcohols Catalyzed by a Boronic Acid/Oxalic Acid System

“…Yield: 69 mg (50 %). 1 [17] The title compound was prepared from (2-bromophenyl)methanol (94 mg) following the general procedure A with a reaction time of 24 h, and was purified with a hexane/DCM (25:75) eluent to afford a viscous oil. Yield: 83 mg (47 %).…”

B(C6F5)3‐katalysierter Diwasserstofftransfer von einem ungesättigten Kohlenwasserstoff auf einen anderen

“…[4][5][6][7][8][9] Wirh atten jüngst gezeigt, dass dasselbe Gesamtergebnis durch Einsatz von Cyclohexa-1,4-dienen als Diwasserstoffsurrogate erreicht wird (Schema 1, oben). [10] B(C 6 F 5 ) 3 ist in der Lage,e in Hydrid von geeignet substituierten Cyclohexa-1,4-dienen zu abstrahieren. [10][11][12] Das resultierende Wheland-Intermediat fungiert dann als Brønsted-Säure,u m die Rolle des zuvor erwähnten Oniumions zu erfüllen.…”

“…[10] B(C 6 F 5 ) 3 ist in der Lage,e in Hydrid von geeignet substituierten Cyclohexa-1,4-dienen zu abstrahieren. [10][11][12] Das resultierende Wheland-Intermediat fungiert dann als Brønsted-Säure,u m die Rolle des zuvor erwähnten Oniumions zu erfüllen. Dadurch gelang uns die Transferhydrierung von Iminen (Schema 1, oben).…”

“…Dadurch gelang uns die Transferhydrierung von Iminen (Schema 1, oben). [10,13] Die Anwendung dieser Methode auf Alkene ist ein erstrebenswertes Ziel, da Diwasserstoff von einem ungesättig-ten Kohlenwasserstoff auf einen anderen ungesättigten Kohlenwasserstoff mit einer Hauptgruppen-Lewis-Säure als Katalysator übertragen werden kçnnte (Schema 1,unten). [14,15] Die Gegenwart von Carbeniumionen in verschiedenen Schritten dieses Prozesses lçst jedoch hçchst-wahrscheinlich kationische Oligomerisierungen beider Reaktionspartner aus.E sm uss erwähnt werden, dass Stephan und Mitarbeiter vor einiger Zeit über ein Beispiel einer B-(C 6 F 5 ) 3 -katalysierten Alkenhydrierung berichteten, in der Et 2 Oa ls Lewis-basische Komponente zugesetzt werden muss.…”

“…Es ist erwähnenswert, dass das unsubstituierte Cyclohexa-1,4-dien (2b), das sich bei der Hydrierung von Iminen als vollkommen unreaktiv erwies, [10] einen vollstän-digen Umsatz ergab (Tabelle 1, Nr.6).…”