Beiträge zur Chemie des Bors, CIV. Neue Ringsysteme mit Dibor‐Einheiten als Ringglieder: Dithiadisilaboracyclopentane, Dithiatriborolane und Dithiatetraborinane

Abstract

Die mit Pyridin katalysierte Komproportionierung der Cyclothiasilane 1 und 4 mit dem Dithiatetrasilacyclohexan 2 liefert das Dithiatrisilacyclopentan 3. Dieses reagiert spezifisch mit R,N(Cl)B -B(Cl)NR2 (5) zu einem Dithiasiladiboracyclopentan (6), ebenfalls erhaltlich aus 5 und 1 bzw. 4. Mit weiterem 5 setzt sich 6 zum Dimethylamino-Derivat eines Dithiatetraborinans (7) urn. Ein Dithiadisilaboracyclopentan (8) entsteht aus dem S,Si,-System 2 und Phenylbordichlorid, ein Dithiatriborolan-Derivat (10) aus 6 und CH,B(SCH,),. Die neuen Heterocyclen werden chemisch und spektroskopisch charakterisiert. Die Rontgenstrukturanalyse sicherte fur 6 und 7 nichtplanare Ringsysteme mit kurzen B -N-Bindungen. Contributions to the Chemistry of Boron, CIV') New Ring Systems Containing Diboron Units: Dithiadisilaboracyclopentanes, Dithiatriborolanes, and DithiatetraborinanesThe pyridine-catalysed comproportionation between the cyclothiasilanes 1 or 4 and the dithiatetrasilacyclohexane 2 yields the dithiatrisilacyclopentane 3. 3 reacts with R,N(Cl)B -B(CI)NR, (S), and the R,Si -SiR, group is specifically eliminated from 3 yielding the dithiasiladiboracyclopentane 6, which is also obtained from 5 and 1 or 4, respectively. Further action of S on 6 results in the dimethylamino derivative of a dithiatetraborinane (7). Moreover, a dithiadisilaboracyclopentane (8) results from the S2Si, system 2 and phenylborane dichloride, and finally, a dithiatriborolane (10) is obtained from 6 and CH,B(SCH,),. The new heterocyclic compounds were fully characterized chemically and spectroscopically. The X-ray structure analysis of 6 and 7 reveals nonplanar rings with short B -N bonds.Die Silazanspaltung eroberte sich im Laufe der letzten Jahre einen festen Platz als praparative Methode zur Darstellung der vielfaltigsten kovalenten Element-StickstoffVerbindungen *). Der Siloxanspaltung kommt wegen der Starke der Si -0-Bindung einerseits und der relativ geringen Basizitat des Sauerstoffs andererseits nur eine begrenzte Anwendungsbreite zu ' ), wahrend die bislang noch wenig systematisch untersuchte Silthianspaltung zahlreiche synthetische Variationen 4, ermoglicht. Im Gegensatz zu (Silylamino)boranen, die man z. B. iiber die Silazanspaltung durch Borhalogenide erhalt ' ), sind (Sily1thio)borane instabil: sie disproportionieren in Disilylsulfide und Diborylsulfide 4c). Auch bei der Einwirkung eines Alkylbordihalogenid-Unterschusses

Synthesis and Structures of Novel Dithiaboretanes Containing a Group 4, 14, or 15 Element

“…Structures of Dithiametallaboretane Derivatives. The structures of novel four-membered ring systems 7 − 9 were definitively determined by X-ray crystallographic analysis . The ORTEP drawings of 8 and 9 are shown in Figures and , respectively…”

Unusual chalcogen-boron ring compounds: the gas-phase structures of 1,4-B4S2(NMe2)4 and related molecules

“…Five distance parameters were required, namely rS ◊ ◊ ◊ S, rS-B, rB-N, rC-N and rC-H (p [1][2][3][4][5] ). Five bond angle parameters were also employed.…”

Synthesis and Structure of a 1,2,4,5‐Tetraborinane

“…According to the potential difference between Id (E<,,= -0.35 v) and TCNE Za (Ercd= +0.33 V vs. SCE), single electron transfer occurs during the reaction in dichloromethane. The primary products, the radical ions Id " and 2aeo, can be detected simultaneously as persistent solvent-separated ions; the ESR spectrum of the reaction solution (A) is a superposition of spectra of the components 2aQ0 (9) and Id" (C) [4]. Particularly characteristic is the loss of inversion symmetry in (A) because of the slightly different g factors of the components (2aQQ: g=2.0029; I d m Q : g=2.033); the linebroadening in (A) compared to (C) could arise through weak association.…”