Beiträge zur Chemie des Phosphors. 104. Synthese und Eigenschaften von 1,3‐Dihalogen‐1,2,3‐tritert‐butyltriphosphanen (t‐BuP)₃X₂, X = Cl, Br, I

Abstract

Die halogenierende Ringspaltung von Tri‐tert‐butyl‐cyclotriphosphan, (t‐BuP)3, mit Iod, Brom bzw. Phosphor(V)‐bromid sowie Phosphor(V)‐chlorid führt zu den ersten 1,3‐Dihalogen‐1,2,3‐triorganyltriphosphanen (t‐BuP)3I2 (1), (t‐BuP)3Br2 (2) und (t‐BuP)3Cl2 (3). Als Nebenprodukte treten die 1,2‐Dihalogen‐1,2‐di‐tert‐butyldiphosphane (t‐BuP)2I2 (4), (t‐BuP)2Br2 (6) und (t‐BuP)2Cl2 (9) sowie die Dihalogen‐tert‐butylphosphane t‐BuPI2 (5), t‐BuPBr2 (7) und t‐BuPCl2 (10) auf. Die Umsetzung von (t‐BuP)3 mit PBr5 führt darüber hinaus zu 1‐Brom‐2,3,4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, (t‐BuP)3(PBr) (8). Die Verbindungen 1 und 3 wurden in reiner Form isoliert und charakterisiert. 3 ist ein bemerkenswert beständiges offenkettiges Triphosphan.

Halogen(Silyl)phosphane – Synthese und Eigenschaften

“…Ein Phosphandiyl-Transfer auf das PC-Doppelbindungssystem wird ebenfalls bei der Umsetzung von 12a mit in situ erzeugtem tert-Butylchlorphosphan (20) 22) …”

Addition of a Cyclophosphine to Nitriles: An Inorganic Click Reaction Featuring Protio, Organo, and Main‐Group Catalysis

“…When solutions of P 3 t Bu 3 in 1:1 (v/v) MeCN/PhMe were heated to 90 °C with a variety of electrophiles (15 mol % relative to P 3 t Bu 3 ), we observed 80–100 % conversion of P 3 t Bu 3 into either P 4 t Bu 4 or a mixture of P 4 t Bu 4 , and the desired nitrile‐cyclophosphine addition product 2 Me (Table ). The observation that Brønsted acids are catalytically active (entries 1 and 2) is particularly interesting considering the previous report by Baudler and Hellmann on the stoichiometric reactivity between P 3 t Bu 3 and HCl in THF to form the ring‐opened linear species H( t Bu)P‐P( t Bu)‐P( t Bu)Cl . The ratio of 2 Me to P 4 t Bu 4 varied significantly between the electrophiles tested.…”

Tert‐butyl‐dibromophosphane tBuPBr2—a new chemical synthesis and first spectroscopic characterization

“…Synthesis of 1,1‐dimethylethyldibromophosphane, which is more commonly named tert ‐butyl‐dibromophosphane, was reported early as a by‐product in the synthesis of triphosphanes . The synthesis of t BuPBr 2 was then carried out a few years later, and subsequently, its complexation and the use in cyclotriphosphane synthesis was explored by the same group .…”