Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXXVIII. Zur Kenntnis eines sauren Bariumsalzes der hypodiphosphorigen Säure H₄P₂O₄

Abstract

Bei der Hydrolyse von P2J4 in Bariumacetat/Essigsäure‐Pufferlösung entsteht das saure Bariumsalz Ba2H2(H2P2O4)3 der bisher nur in Lösung im Gemisch mit anderen Säuren nachgewiesenen hypodiphosphorigen Säure H4P2O4 [P(II)–P(II)‐Säure]. Das Salz ist hellgelb, röntgenamorph und unmittelbar nach der Darstellung in verdünnter Salzsäure löslich. Es wird durch Luftsauerstoff oxydiert und zersetzt sich bereits bei Raumtemperatur in Inertgasatmosphäre langsam unter PH3‐Abgabe. Bei der Umsetzung mit Na2SO4‐Lösung entsteht eine Natriumsalzlösung der P(II)–P(II)‐Säure, die im Elektronenspektrum wie im ammoniakalischen Dünnschicht‐Chromatogramm (Rf‐Wert 0,72) charakteristische Unterschiede zu allen anderen Mono‐ und Diphosphorsäuren aufweist. Das IR‐Spektrum des Ba2H2(H2P2O4)3 zeigt Absorption im Bereich der PH‐Valenzschwingung und läßt für die hypodiphosphorige Säure auf die Konstitution HO(O)HPPH(O)OH schließen. Die Oxydation des Ba2H2(H2P2O4)3 mit Jod verläuft sowohl in saurer als auch in NaHCO3‐haltiger Lösung schnell, wobei in saurem Medium die Jodzahl 2 entsprechend dem Übergang P(II)–P(II) → P(IV)–P(IV) charakteristisch ist. Bei der Reaktion von P2J4, mit wasserfreiem Ba(OH)2 in Tetrahydrofuran entsteht sehr wahrscheinlich ebenfalls ein Bariumsalz der P(II)–P(II)‐Säure.