Betalaínas funcionais: semissíntese, propriedades fotofísicas e interações intermoleculares

Abstract

How do I feel by the end of the day (Are you sad because you're on your own) No I get by with a little help from my friends With a little help from my friends (1967), The Beatles Ao Erick pela orientação, paciência, confiança e por todas as oportunidades e desafios que me propôs ao longo de quase oito anos de trabalho em conjunto; sem sua ajuda e motivação, este trabalho não seria o mesmo, nem seria tão gratificante. À minha família, meus pais e minha irmã, pelo amor incondicional e apoio, seja me acompanhando de perto, ou quando eu estava tão longe de casa. Às minhas amigas queridas, Bruna, Camila e Mariana, que há tantos anos são minhas companhias para todas as horas e sempre torcem por mim. Aos meus amigos da UFABC, Thalita, Pamela e Ricardão pelo apoio e amizade. Mesmo que hoje estejamos longe uns dos outros, foi com vocês que tive os melhores momentos da minha graduação. À Prof a. Patrícia Dantoni que, 10 anos atrás, aceitou me orientar e me mostrar o quão fascinante poderia ser a investigação de uma reação química que emitia luz! Aos meus amigos do IQ, Glalci, André, Mari, Tati, Victor e Cris por tornarem os dias de trabalho mais divertidos. Aos técnicos do IQ, Luiz, Joca, César, Luciana e Jair e da Central Analítica, Janaína, Vânia, Giovana e Cristiane, pela ajuda imprescindível no desenvolvimento do trabalho. Aos Professores Willi, Frank, Maurício, Omar, Cassius e Rosângela e seus respectivos alunos, pela ajuda e disponibilidade no uso dos equipamentos em seus ii laboratórios. Aos professores Martinho e Jacinto e seus respectivos alunos, pela ajuda nos ensaios, por tudo que aprendi nos seus laboratórios, e pela maravilhosa acolhida portuguesa que tive tanto em Lisboa, quanto em Uppsala. Aos meus colegas e ex-colegas de BastosLab, pela convivência, companhia e muitos chocolatinhos compartilhados. À Letícia, pela ajuda experimental quando entrei no grupo e por descobrir o composto que deu origem a este trabalho. Aos meus amigos do BastosLab cujo convívio diário me fará mais falta, Amanda, Renan, Arthur, Barbara e Karina (de quem já sinto falta), pelas discussões científicas, pelos ensinamentos, pela companhia durante as muitas horas de trabalho ou de diversão, pelos desafios que enfretamos juntos e pelo apoio incondicional. Às minhas amigas e mãezinhas científicas, Helena, Inês e Tânia, que tanto me ensinaram e contribuíram para o desenvolvimento do trabalho, quanto me ajudaram a me tornar uma pessoa melhor. À Sueli e à Tânia B. que me levaram, ainda adolescente, aos laboratórios do IQ e despertaram em mim o sonho de uma carreira como química e pesquisadora. Ao CNPq e à Capes/FCT, pelas bolsas de financiamento concedidas. iii "Keep the earth below my feet For all my sweat, my blood runs weak Let me learn from where I have been Keep my eyes to serve, my hands to learn Keep my eyes to serve, my hands to learn" Below my feet (2012), Mumford and Sons iv v Resumo RODRIGUES, A. C. B. Betalaínas funcionais: semissíntese, propriedades fotofísicas e interações intermoleculares. 2017. 165 f. Tese

BeetBlue: semissí­ntese e propriedades espectroscópicas de um corante polimetí­nico quiral bioinspirado

“…119 Gli/H2O permite variar a viscosidade do meio em mais de 100 x e, no caso da mistura TFE/H2O, apesar da viscosidade apenas dobrar, a polaridade diminui muito mais do que para a mistura de Gli/H2O (Tabela 4). 85…”

“…Ana Clara Beltran Rodrigues. 85 O valor de absorção de BeetBlue foi mantido de forma que a densidade óptica fosse inferior a 0,05 em todas as misturas (Tabela 7). Os espectros de absorção, emissão, excitação e sincronizado foram adquiridos em triplicata em cubetas de quartzo de caminho óptico 10 mm e volume final de 1,5 mL.…”

“…Neste contexto, o efeito da adição de BSA na emissão de fluorescência de BeetBlue foi avaliado em diferentes pHs, visando investigar a possível interação da quasibetalaína com proteínas. Este estudo foi baseado em protocolo já estabelecido pelo grupo85 , onde foram testadas concentrações de 0,5 a 100 equivalentes da proteína em relação a BeetBlue. Os experimentos foram feitos em meio tamponado (pH 3, pH 5 e pH 7) a fim de variar o estado de protonação da quasibetalaína e também a carga da proteína (ponto isoelétrico BSA = 4,7) 137 .…”

“…A faixa de varredura de absorção foi de 800 -300 nm em espectrofotômetro Varian Cary 50Bio, termostatizado a 25 °C com banho peltier. Os espectros de emissão, excitação e sincronizado foram adquiridos em fluorímetro Varian Cary Eclipse e obtidos nas seguintes condições: emissão -λEx = 570 nm, λEm = 600 -800 nm; excitação -λEm = 620 nm, λEm = 300 -600 nm; sincronizado -delta = 20 nm, λ = 350-800 nm; todos com f ex = 10 nm, f em = 10 nm e tensão = 600 V. Volumes de solução de AOT 0,1 mol L 1em heptano e água adicionados a 7 µL da solução estoque de BeetBlue 4,3 x 10 -4 mol L -1 (Vfinal = 2 mL) rendimento quântico de fluorescência (ɸFl) de BeetBlue nos diferentes W0 foi obtido em triplicata, pelo método de Williams 153 , utilizando violeta de cresila em etanol (ФFl = 0,56) 38 como padrão secundário, utilizando o ηD= 1,394 para as frações comheptano, conforme determinado anteriormente no grupo 85.…”

L-DOPA extradiol dioxigenase de >i<amanita muscaria: >/i<revisão da sequência codificadora, expressão heteróloga, caracterização funcional e contextualização filogenética

“…(a) Cromatogramas de misturas dos produtos das semissínteses com ácido betalâmico obtido de suco de beterraba hidrolisado e pelo método químioenzimático; (b) espectros de absorção médio obtido no tempo de retenção nos quais a absorção em 520 nm era máxima; e espectros de fluorescência registrados empregando-se os padrões dos quatro compostos pela Dra. Ana Clara B. Rodrigues (Rodrigues, 2017) Comprimento de onda de absorção máximo.…”