Bimetallic Isoprofoxides of Be(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with A1(III)

Aggrawal, M.; Sharma, C. K.; Mehrotra, R. C.

doi:10.1080/00945718308055868

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“…[58] Synthesis of [M{Al(OiPr) 4 } 2 ] (1-M, M = Fe, Co, Ni, Cu, Zn): This reaction was performed according to literature procedures. [31,43,47] In a typical synthesis 1.57 g (40 mmol, 2 equiv.) of potassium metal was dissolved in 20 mL isopropyl alcohol and then added to a suspension of 8.19 g (40 mmol, 2 equiv.)…”

Section: Methodsmentioning

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“…They are synthesized according to literature procedures, purified by distillation and appear as viscous liquids. [31,43,47] As shown in Scheme 1, compounds 2-M could be crystallized after adding one equivalent of 2,2'-bipyridine as co-ligand. Since the molecular structures of 2-M show no major differences depending on the divalent cation, compound 2-Co (Figure 1, left) represents a typical example of 2-M.…”

Section: Molecular Structuresmentioning

confidence: 99%

“…Various heteronuclear aluminum alcoholates were investigated by Mehrotra and co-workers in several studies. [29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44][45][46][47][48] Starting from water-free metal chlorides, compounds like [M{Al(OR) 4 ary alcohols [Equation (2)]. [49] For shifting the equilibrium to the product side, the liberated isopropyl alcohol is distilled off.…”

Section: Introductionmentioning

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Synthesis, Crystal Structures, and Thermolysis Studies of Heteronuclear Transition Metal Aluminum Alcoholates

Küsel

Krautscheid

2020

Zeitschrift anorg allge chemie

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Heteronuclear alcoholate complexes [M{Al(OiPr) 4 } 2 (bipy)] (2-M, M = Fe, Co, Ni, Cu, Zn) and [M{Al(OcHex) 4 } 2 (bipy)] (3-M, M = Fe, Co, Ni, Zn) are formed by adduct formation of [M{Al(OiPr) 4 } 2 ] (1-M, M = Fe, Co, Ni, Cu, Zn) with 2,2Ј-bipyridine and transesterification reaction with cHexOAc. According to crystal structure analyses, in 2-M and 3-M the central transition metal ion M 2+ is coordinated by two chelating Al(OR) 4 moieties and one bipyr

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Section: Methodsmentioning

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Section: Molecular Structuresmentioning

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Section: Introductionmentioning

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Synthesis, Crystal Structures, and Thermolysis Studies of Heteronuclear Transition Metal Aluminum Alcoholates

Küsel

Krautscheid

2020

Zeitschrift anorg allge chemie

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Flüchtige Metallalkoxide nach dem Konzept der Donorfunktionalisierung

1995

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Metallalkoxide bestechen seit den grundlegenden Arbeiten von D. C. Bradley und R. C. Mehrotra durch eine Vielfalt an nieder-und hochmolekularen Strukturen; dariiber hinaus gewinnen sie als Einsatzstoffe bei der Losung materialtechnischer Probleme zunehmend an Interesse. Das Verstidndnis des hydrolytischen Nucleationsverhaltens ist eine Voraussetzung fur die Optimierung von Materialien aus Sol-Gel-Prozessen. Will man Metallalkoxide als Vorstufen in CVD-Prozessen (CVD = chemical vapor deposition) fur die Herstellung oxidischer anorganischer Materialien nut-Zen, so ist allerdings eine hinreichende ~ Fliichtigkeit und zersetzungsfreie Subli-Professor Henri Brunner zum 60. Geburtstag gewidmet mation bei moglichst niedriger Temperatur (< 150 "C) notig. Erst in jiingster Zeit wurde hier mit dem Konzept der Donorfunktionalisierung systematisch ein Typ von Liganden entwickelt, der die Vorteile von sterischem Anspruch und o-Donor-Stabilisierung in sich vereinigt und damit niedennolekulare Metallalkoxide stabilisiert. Mit ihnen bilden selbst groRe Metall-Ionen niedriger Ladung (Ba") fliichtige Alkoxide. 0und N-Donorfunktionen in zwei-und mehrzahnigen Alkoxoliganden sind besonders vorteilhaft ; 2.B. ist der Vanadiumkomplex ~(OCMe,CH,OMe),] eines der fluchtigsten Metallalkoxide. Erste unzersetzt sublimierbare Alkoxide der Erdalkalimetalle Calcium, Strontium und Barium haben die Formel [M,{OC(CH,OiPr),tBu).J. Der vorliegende Aufsatz bietet eine kritische Bestandsaufnahme der Metallalkoxide unter dem Aspekt der Fluchtigkeit, beschreibt Erfolge des Konzepts der Donorfunktionalisierung und zeigt perspektivisch auf, wie man Alkoxoliganden durch Weiterentwicklung dieses Konzepts Metallen nach MaBgabe ihrer Ladungs-Radien-Verhaltnisse ,,auf den Leib schneidern" kann. Stichworte: CVD-Vorstufen . Donorfunktionalisierung . Komplexchemie . Metallalkoxide 1. Einfuhrung Vor mehr als 30 Jahren hat man gelernt, hochreine Oxide der Refraktlrmetalle durch Pyrolyse von Metallalkoxiden herzustellen[', z]. Heute sind einfache, binare und ternare Metalloxide hoher Reinheit von erheblicher Bedeutung in der Materialentwicklung: Dunne Oxidschichten sind in Elektronikmaterialien besonders gefragt, und seit der Entdeckung der Hochtemperatur-Supraleiter (z.B. YBa,Cu,0,-,)[31 haben Anstrengungen zur Synthese fluchtiger Metallalkoxid-Vorstufen zugenom-Von CVD-Techniken verspricht man sich die Herstellung auch komplexer anorganischer Materialien durch thermische Gasphasenzersetzung fliichtiger (molekularer) Vorstufen[51. Dabei setzt man auf definierte Zersetzungswege und auf die Erhaltung der im Precursormolekul vorgegebenen Metallstochiometrie (,,Einkomponenten-Vorstufen'')[6]. Was oxidische Materialien betrifft, so sucht man einen Ersatz fur die p-Di-[' I Neue Anschrift: ketonato-Metallkomplexe, die zwar zumeist fluchtig sind, aber oft zu erheblichen Kohlenstoffkontaminationen der Abscheidungsprodukte fuhren (oder zu Fluoreinbau irn Falle der fluchtigen fluorierten ~-Diketonato-K~mplexe)[~]. Besonderer Bedarf besteht hier bei den Seltenerdmetallen, die ...

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Volatile Metal Alkoxides according to the Concept of Donor Functionalization

Herrmann

Huber

Runte

1995

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

164

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Since the fundamental works of D. C. Bradley and R. C. Mehrotra, metal alkoxides have attracted attention because of' tho diversity of their low-and high-molecular-weight structures; they are also generating increasing interest as precursor compounds for solving technical materiak problems. The understanding of the hydrolytic nucleation behavior is a prerequisite for the optimization of materials from sol --gel processes. For metal alkoxides to be precursors in chemical vapor deposition (CVD) processes in the preparation of inorganic oxidic materials, they should be strfficiently volatile, and sublimation should occur without decomposition at as low a temperature as possible ( < 150 'C). Only recently,using the "donor functionalization" concept, was a ligand type systematically developed that unifies the advantages of both steric demands and o-donor stabilization and so stabilizes low-molecularweight metal alkoxides. Even large metal ions of low charge (for example Ba") can thus form volatile alkoxides. 0-and N-donor functions in bidentate and multidentate alkoxo ligands are particularly advantageous; hence, for example, the vanadium derivative [V(OCMe,CH20Me),] is one of the most volatile metal alkoxides known to date. The first alkoxides of the alkaline earth metals calcium, strontium. and barium, which sublime without decomposition. have the formula [M,{OC(CHZOiPr),tBu),l. This article presents a critical inventory of the metal alkoxides with particular regard to the aspect of volatility. It also describes successes of the donor functionalization concept and shows-in perspective-how alkoxo ligands can be "tailor made" for metals according to their charge-toradius ratio by further development of the concept.

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Bimetallic Isoprofoxides of Be(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with A1(III)

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Synthesis, Crystal Structures, and Thermolysis Studies of Heteronuclear Transition Metal Aluminum Alcoholates

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Flüchtige Metallalkoxide nach dem Konzept der Donorfunktionalisierung

Volatile Metal Alkoxides according to the Concept of Donor Functionalization

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