Binary Complexes of Zirconium(IV) Naphthylideneamino Acids and their Ternary Complexes with Some Imidazoles. Synthesis, Characterization, and Electrochemical Studies

Abstract

A new series of binary and ternary complexes of zirconium(IV) with N-naphthylideneamino acids and some imidazoles has been synthesized. The complexes were characterized on the basis of elemental analyses, 1 H NMR, IR and electronic spectra, conductivity, and thermal analytical data. It was found that N-naphthylideneamino acids act as divalent tridentate (ONO) Schiff bases, whereas the imidazoles behave as monodentate ligands. The involvement of anions (OAc 2 and Cl 2 ) in coordination was explored. The apparent formation constant values of Zr(IV) -Schiff base binary complexes were determined by a continous-variation spectrophotometric method. Voltammetric results indicate that some of the prepared complexes underwent two successive, irreversible and reversible one-electron charge transfer steps coupled with a follow-up chemical reaction. The stability and redox properties of complexes are discussed in relation to the ligand molecular structure.

X-ray Crystal Structure of the N-(2-hydroxy-1-naphthalidene)phenylglycine Schiff Base. Synthesis and Characterization of its Transition Metal Complexes

“…Amino acid Schiff base complexes derived from 2-hydroxy-1-naphthaldehydes are important due to their use as radiotracers in nuclear medicine [1] and as antibacterial and anticancer agents [2][3][4].…”

Ein abstimmbares Trifluormethyliodonium‐Reagenz

“…[12][13][14] Auch die Molekülstrukturen von 3 und 4 werden wohl durch sekundäre I···Cl-Bindungen stabilisiert, aber hier ist das Iod-Atom durch zwei I···Cl-Kontakte fünffach koordiniert, anstelle eine typischere quadratisch-planare Koordination zu realisieren. [18,19] DFT-Rechnungen zu den von 2a und 3 abgeleiteten einfach reduzierten Spezies sind in perfektem Einklang mit diesen Erwartungen. [15] Eine vergleichbare I-C-Bindungsverkürzung ist in protonierten Formen von 1 beobachtet worden.…”

“…In einem ersten Screening wurden CH 2 Cl 2 -Lçsungen von 1 mit verschiedenen Mengen TiCl 4 hergestellt und deren 19 F-NMR-Spektren gemessen (Abbildung 1). Grundsätzlich verschiebt sich mit steigender TiCl 4 -Menge das Signal der CF 3 -Gruppe zunehmend zu tiefem Feld, was angesichts des verstärkten Iodonium-Charakters des Iodans durch Koordination an Titan der Erwartung entspricht.…”

“…Grundsätzlich verschiebt sich mit steigender TiCl 4 -Menge das Signal der CF 3 -Gruppe zunehmend zu tiefem Feld, was angesichts des verstärkten Iodonium-Charakters des Iodans durch Koordination an Titan der Erwartung entspricht. [2] Eine starke Signalverbreiterung bis zu 0.25 ¾quiv.T iCl 4 ist mit einem Gleichgewicht zwischen freiem und komplexgebundenem 1 erklärbar,u nd das Verschwinden des Signals zwischen 0.25 und 0.50 ¾quiv.resultiert durch Ausfallen eines Metallkomplexes aus der Lçsung.A b1 .00 ¾quiv.T iCl 4 beginnt sich der Niederschlag wieder zu lçsen, wobei die Lçsung deutlich gelb gefärbt ist und ein neues 19 19 F-NMR-Spektroskopie (in CD 2 Cl 2 )u nd Einkristall-Rçntgendiffraktometrie aufgeklärt. Ein 13 C-NMR-Spektrum war aus Lçslichkeitsgründen nur für 2b zugänglich.…”

“…Die Signale von 2a, 3 und 4 liegen um d = À30 ppm, während das Signal von 2b mit d = À17.2 ppm noch weiter im Tieffeld gefunden wurde (Abbildungen S3 und S5). Interessanterweise deuten nicht nur im 19 F-NMR-Spektrum von 2a,sondern auch im Fall von 3 und 4…”