Bis‐Dithione Complexes of Transition Metals

Φωτοκαταλυτική Οξείδωση Ύδατος.

“…Στη Βιβλιογραφία αναφέρονται κι άλλες συνθέσεις rp/p-διθειολενίων, οι οποίες όμως δεν μπορούν να ταξινομηθούν ως ξεχωριστές μέθοδοι σύνθεσης. Η) Με υδρόλυση αλάτων διαλκυλαμινο-1,3-διθειολίων (11), παράγονται τα αντίστοιχα άλατα 1,2 διθειολενίων. Προσθήκη, WClg σε ένα μεθανολικό διάλυμα του διθειολενικού άλατος, δίνει το αντίστοιχο μεταλλικό διθειολενικό συμπλοκο 57 (σχήμα 1.6).…”

“…Όπως είδαμε στο κεφάλαιο 7, από τα σύμπλοκα που παρασκευάστηκαν, μόνο τα 6,10 και 11, μπορούν να θεωρηθούν αρκετά σταθερά στο μικτό διαλύτη ακετόνη-νερό, και να μελετηθούν και ως προς τη φωτοχημική τους συμπεριφορά. 1), είτε και ως δικατιόν με την προσθήκη δύο πρωτονίων (11). Επίσης παρατηρούμε ένα σωματίδιο που περιέχει δύο διθειολενικά σύμπλοκα του W συνδεδεμένα με ένα άτομο Ag (2).…”

“…Χρόνος 5 μέρες: Εμφανίζεται η κορυφή 760 η οποία αντιστοιχεί σε οργανικό προϊόν. Δεν παρατηρείται πλέον ένωση που να αντιστοιχεί σε Ag με ένα δακτύλιο(14)(15)(16)(17).Χρόνος 20 μέρες: Οι κορυφές που αντιστοιχούν σε διθειολενικά σύμπλοκα του W έχουν πλέον εξαφανιστεί(3,11). Αντίθετα παραμένει μία κορυφή που αντιστοιχεί σε Ag με δύο δακτυλίους(9).…”

“…Χρόνος Τ=0,08 ώρες: Στα φάσματα που λαμβάνουμε αμέσως μετά την ανάμιξη των διαλυμάτων του διθειολενικού συμπλόκου και του Na 2 Mo0 4 , εμφανίζονται το αρχικό διθειολενικό συμπλοκο(1,2), τα μολυΒδαινικά ιόντα(11,12,14,15), καθώς και προϊόντα πολυμερισμού αυτών(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)13) (οι αριθμοί στις παρενθέσεις αντιστοιχούν σε ενώσεις του πίνακα 10.2). Αυτά τα προϊόντα πολυμερισμού των μολυβδαινικών ιόντων δεν είναι προϊόντα της W από Mo.…”

“…Παρατηρούμε το αρχικό σύμπλοκο και στα αρνητικά και στα θετικά ιόντα(1,2), ένα θραύσμα του συμπλόκου (4), ένα σύμπλοκο με δυο διθειολενικούς δακτυλίους στο οποίο έχουν "κολλήσει" Βολφραμικά ιόντα (3), τα οποία το έχουν πιθανώς σταθεροποιήσει, σύμπλοκο με ένα μόνο δακτύλιο(7)(8)(9)(10), καθώς και σύμπλοκο με ένα δακτύλιο και Βολφραμικά ιόντα(16). Εμφανίζονται επίσης κορυφές που οφείλονται στα Βολφραμικά ιόντα(12-15,17-21, 22- 24), καθώς και σε προϊόντα πολυμερισμού αυτών(6,11,23). Αυτές οι κορυφές (των Βολφραμικών) εμφανίζονται έτσι κι αλλιώς σε διάλυμα Βολφραμικών σε διαλύτη ακετόνη-νερό δεν οφείλονται ούτε κι επηρεάζονται από την παρουσία του διθειολενικού συμπλόκου.…”