Boratome als Spinträger in zwei‐ und dreidimensionalen Systemen

Abstract

Die ungewöhnliche Bindung von Bor in Organoboranen oder Oligoborclustern tritt nicht nur in diamagnetischen Molekülen auf, sondern auch in paramagnetischen Systemen, die gemischtvalente Verbindungen und Oligoboran/Carboran‐Clusterradikale umfassen. Das Bild zeigt das einfach besetzte Molekülorbital des Radikalions [C4B8R4H8].− gemäß DFT‐Rechnungen.magnified imageParamagnetische Verbindungen mit mindestens teilweise borzentriertem Elektronenspin lassen sich herstellen, indem entweder durch planare, π‐konjugierte organische Systeme verbrückte Boratome als idealtypische Elektronenakzeptoren verwendet werden oder indem die dreidimensionale, delokalisierte Bindung in mehrkernigen Boranen, Halogenboranen oder Carboranclustern genutzt wird. Das Konzept der Gemischtvalenz kann so von organischen und Übergangsmetallverbindungen auf Verbindungen der Hauptgruppenelemente übertragen werden. Mithilfe der Dichtefunktionaltheorie lässt sich die sehr variable Spinverteilung nachvollziehen.

Organische gemischtvalente Verbindungen: ein Spielplatz für Elektronen und Löcher

“…[266] auf Basis der optischen Daten, die aus den Bixon-JortnerAnpassung der IV-CT-Banden erhalten werden, und durch die Lippert-Mataga-Gleichung (20) ermçglicht [92,268,269] (wobei Dm ab die adiabatische Dipolmomentdifferenz, e 0 die elektrische Feldkonstante, h die Planck-Konstante, c die Lichtgeschwindigkeit, a 0 der Radius der Verbindung und D und n die Dielektrizitätskonstante des Lçsungsmittels bzw. der Brechungsindex sind).…”

Oxidation of closo‐[B12Cl12]2− to the Radical Anion [B12Cl12].− and to Neutral B12Cl12

“…[1] The icosahedral closo-dodecaborate ion [B 12 H 12 ] 2À is the archetypal boron cluster, and thus of special interest. Whereas the parent cluster [B 12 is oxidized at + 0.44 V vs. Ag/Ag + to the air-stable blue radical anion [B 12 Me 12 ]C À .…”

Isolation of a Carborane‐Fused Triazole Radical Anion

“…Radicals play important roles as reactive intermediates in biological systems, in materials science, and in the construction of conducting polymers, and as spin carriers for solar-cell applications. [1] With the exception of simple inorganic molecules, such as NO and O 2 , most radicals are transient species that defy isolation. In 1900, Gomberg, [2] in an attempt to isolate hexaphenylethane, discovered the first persistent organic radical species, triphenylmethylene.…”