C–C recyclizations of some 2,7-disubstituted 6-ethoxycarbonylpyrazolo[1,5-a]pyrimidines

Abstract

The report concerns a study of the recyclization of condensed pyrimidines containing a bridging nitrogen atom which, on the basis of the atom substitution proceeding in the heterocycle, is a C-C recyclization, i.e. it is accompanied by substitution of the carbon atom of the heterocycle by another (exo ring) carbon atom. A similar rearrangement has previously been reported in a series of noncondensed 2-substituted 5-ethoxy-carbonyl-4-methyl(4-amino)pyrimidines. Upon heating in sodium ethylate or alkaline solution they are converted to the corresponding 2-substututed 5-acetyl(carbamoyl)-4-hydroxypyrimidines [1-4] as well as in a series of condensed pyrimidine systems, viz. pyrazolo[1,5-a]pyrimidines and 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidines [5].

Heterocyclizations of β-alkoxy, β-diaminoalkyl, and related β-functionalized enones (enals) with NCN-binucleophiles

“…Starting from the reaction of ethyl 3-ethoxyacrylate with ethyl 5-amino-1H-pyrazole-4-carboxylate [194,195], the scope of known transformations included reaction of the simplest derivative 8 [196] or 3-(dimethylamino)-N,2diformylacrylamide 14 [52] (Scheme 31). In turn, most of the known transformations relied on using enones derived from ketoesters 39 (Scheme 32) [197][198][199][200][201][202][203] that were subjected to heterocylizations with (3)5-aminopyrazoles (mostly substituted by alkyl, aryl, halogen, nitrile and nitro groups), or diazo diaminopyrazoles [204,205]. Other reported reactions included enones derived from malonates 41 [206][207][208] or cyanoacetates 36 [208][209][210][211][212][213][214], haloalkyl enones 22-24, and their analogs [206,[215][216][217][218][219][220], and functionalized derivatives bearing sulfonyl [221] or alkynyl [222] groups.…”

Синтез и региоселективность алкилирования замещенных 4-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинов, пиразоло[1,5-a]- и1,2,4-триазоло[1,5-a]пиримидинов

“…Однако, ранее в наших работах мы уже отмечали, что алкилирование подобных систем не всегда идет однозначно. Так, при алкилировании метилйодидом 2-фенил-7-метил-и 2,7-диметил-6-этоксикарбонилпиразоло [1,5-a]пиримидинов алкилируется атом азота пиримидинового кольца, что было доказано спектрами ЯМР 1 Н, зарегистрированными с применением методики NOESY [12][13][14]. То же отмечено при алкилировании 2,7-диметил-6-этоксикарбонилпроизводного этилйодидом [14].…”

“…Так, при алкилировании метилйодидом 2-фенил-7-метил-и 2,7-диметил-6-этоксикарбонилпиразоло [1,5-a]пиримидинов алкилируется атом азота пиримидинового кольца, что было доказано спектрами ЯМР 1 Н, зарегистрированными с применением методики NOESY [12][13][14]. То же отмечено при алкилировании 2,7-диметил-6-этоксикарбонилпроизводного этилйодидом [14]. Синтезированные ранее еще несколько метилйодидов пиразоло[1,5-a]пиримидина, также были представлены в виде пиримидиниевых солей [15], хотя, справедливости ради, следует заметить, что направление алкилирования в этих примерах не было спектрально строго доказано.…”

Синтез И Исследование Противосудорожной Активности Азоло[1,5-А]пиримидинов И Продуктов Их Алкилирования

“…Выход, соответственно, йодида 3 -1.3 г (87%), йодида 4 -0.95 г (60%), йодида 5 -1.1 г (75%). Синтез йодидов 6 и 7 осуществлен по методике, описанной [15].…”