Calciumhydrid‐Kation [CaH]⁺ stabilisiert durch einen makrocyclischen NNNN‐Liganden: ein selektiver Katalysator für die Hydrierung von Olefinen

Abstract

Die Reaktion des Dibenzylcalcium-Komplexes [Ca-(Me 4 TACD)(CH 2 Ph) 2 ], stabilisiert durchd en neutralen, makrocyclischen Liganden 1,4,7,10-Tetramethyl-1,4,7,10-tetra <azacyclododecan (Me 4 TACD), mit Triphenylsilan führte zu dem kationischen, zweikernigen Calciumhydrid [Ca 2 H 2 -(Me 4 TACD) 2 ](PhCHSiPh 3 ) 2 ,d as mithilfe von NMR-Spektroskopie und Einkristallstrukturanalyse charakterisiert wurde. Das Kation kann als eine durch Liganden stabilisierte,dimere Form des hypothetischen [CaH] + angesehen werden. Die Hydrierung des Benzylcalcium-Kations [Ca(Me 4 TACD)-(CH 2 Ph)(thf)] + führte zu dikationischen Calciumhydriden [Ca 2 H 2 (Me 4 TACD) 2 ][BAr 4 ] 2 (Ar = C 6 H 4 -4-t Bu;C 6 H 3 -3,5-Me 2 )m it schwach koordinierenden Anionen. In THF katalysierten die Komplexeden Isotopenaustauschzwischen H 2 und D 2 zu HD sowie die Hydrierung von 1-Alkenen.