Carbon–hydrogen bond properties and alkyl group geometries in dichloro(η⁵-cyclopentadienyl)-methyltitanium(IV) and dichloro(η⁵-cyclopentadienyl)-ethyltitanium(IV)[TiR(η⁵-C₅H₅)Cl₂](R = Me or Et)

Vibrational properties of ethyltitanium trichloride and its 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane adduct: characterisation of isolated ν(C–H) modes and implications for agostic bonding

“…1(b), Scheme 1]. The spectra bear a close resemblance to those reported for [(h-C 5 H 5 )TiCl 2 Et]5 and clearly imply a normal or anagostic structure for 1, in keeping with the findings of an electron diffraction study 3. By contrast, the IR spectrum of solid [CH 3 CH 2 TiCl 3 (dmpe)] [Fig.1(c)] exhibits, in addition to bands in the region 2800-3100 cm 21 , a broad absorption centred at 2615 cm 21 (C).…”

Agostic Interactions in d0Metal Alkyl Complexes

“…[52] Both [CpTiMeCl 2 ] (26) and its ethyl congener 27 were found to have an a-agostic interaction. [53] The model metallocene catalyst system [Cp 2 TiMe]…”

Agostische Wechselwirkungen in d0‐Alkylmetallkomplexen

“…So konnte gezeigt werden, dass [MeTiCl 3 ] ( 12 ) und [Me 2 TiCl 2 ] ( 25 ) normale, unverzerrte Ti‐CH 3 ‐Einheiten aufweisen,50, 51 wohingegen in [CpTiMe 3 ] ( 16 ) eine α‐agostische Wechselwirkung pro Methylgruppe durch jeweils eine einzelne C‐H‐Bindung innerhalb der CH 3 ‐Gruppen gebildet wird 52. Bei [CpTiMeCl 2 ] ( 26 ) und seinem Ethylhomologen wurde ebenso eine α‐agostische Wechselwirkung gefunden,53 wie auch im Kation des Metallocen‐Modellkatalysators [Cp 2 TiMe] + [MeB(C 6 F 5 ) 3 ] − ( 28 ) 54. Dagegen zeigt der Prototyp der β‐agostischen Komplexe, [EtTiCl 3 (dmpe)] ( 11 ), eine signifikant verzerrte β‐C‐H‐agostische Bindung mit $\tilde \nu $ is (CH)=2585 cm −1 , einem Wert, der um 8 % unter allen anderen bisher veröffentlichten ν is (CH)‐Frequenzen liegt 55…”