Catalysis of liquid phase organic reactions using chemically modified mesoporous inorganic solids

Clark, James H.; Macquarrie, Duncan J.

doi:10.1039/a709143e

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“…Desta forma, as propriedades destas sílicas modificadas quimicamente sofreram alterações, que puderam ser exploradas em várias atividades acadêmicas ou tecnológicas. Assim, a sílica organofuncionalizada encontra principalmente aplicações como fase estacionária para cromatografia [18][19][20][21] ou suporte para materiais com propriedades catalíticas [22][23][24][25][26][27][28][29] . Uma destacada utilização consiste no uso da molécula imobilizada como agente sequestrante para metais, que será enfocado aqui.…”

Section: Figura 1 Esquema Dos Tipos De Grupos Silanóis Normalmente Eunclassified

O uso de sílica gel organofuncionalizada como agente sequestrante para metais

Airoldi¹,

Farias²

2000

Quím. Nova

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REVISÃO INTRODUÇÃOA sílica gel é um típico exemplo de polímero inorgânico que apresenta em sua composição grupos siloxanos, Si-O-Si, em seu interior e tem vasta população de grupos silanóis, Si-OH, cobrindo toda a sua superfície 1 . A desigual distribuição de densidade eletrônica nesses últimos grupos, faz com que os mesmos manifestem um comportamento ácido, que é conhecido como ácido de Brφnsted. Desta forma, os sítios ácidos são os responsáveis pelo controle da reatividade que ocorre na superfície da sílica. Estes centros ácidos se distribuem aleatoriamente na superfície e dependendo da maneira como os grupos silanóis encontram-se dispostos, são denominados como vicinais, isolados ou geminais 1 . Uma representação simples destes três tipos de silanóis pode ser vista na Figura 1. Várias são as formas estruturais sob as quais este polímero inorgânico pode ser isolado. Porém, a estishovita 2-4 é a única forma polimórfica não patogênica. para tal determinação, porém, o valor de 5,0 OH/nm 2 é considerado como uma constante físico-química da sílica 6 , cujo valor também foi confirmado bem recentemente por termogravimetria 7 . Uma representação esquemática da distribuição aleatória de grupos silanóis na superfície unitária pode ser vista na Figura 2.*e-mail airoldi@iqm.unicamp.br Figura 1. Esquema dos tipos de grupos silanóis normalmente encontrados na superfície da sílica gel. O átomo central é o silício, ligados aos grupos silanóis.A presença dos grupos silanóis na superfície da sílica 5 foi detectatada pela primeira vez em 1936. Desde então, muitos estudos foram desenvolvidos e de maneira crescente, com o intuito de se calcular o número destes grupos, representado por α OH , que normalmente é expresso por unidade de área superficial em nm 2 . Para tanto, várias foram as técnicas empregadas Como os sítios ácidos de Brφnsted 8 respondem pela reatividade da sílica, é desejável que os silanóis estejam livres de possíveis interações antes de se efetuar quaisquer reações. Neste sentido, uma operação importante consiste na ativação da superfície da sílica mediante aquecimento, a fim de retirar as moléculas de água fisissorvidas. Porém, cuidados devem ser tomados porque, temperaturas acima de 200°C, acarretam a condensação dos grupos silanóis, produzindo água, com consequente desidratação da sílica 9-13 , tornando-a assim pouco reativa. O processo de desidratação da superfície da sílica, resultando na formação de grupo siloxano é representado na Figura 3.

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Section: Figura 1 Esquema Dos Tipos De Grupos Silanóis Normalmente Eunclassified

O uso de sílica gel organofuncionalizada como agente sequestrante para metais

Airoldi¹,

Farias²

2000

Quím. Nova

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“…For catalyst preparation, a large number of post-modification procedures with various functional groups have been studied, e.g. [21]. In selected systems, catalyst activity can be enhanced by hydrophobisation of the surface [22,23].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Hydrophobisation of mesoporous γ-Al2O3 with organochlorosilanes—efficiency and structure

Castricum

Sah

Mittelmeijer‐Hazeleger

et al. 2005

Microporous and Mesoporous Materials

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Hydrophobisation of mesoporous -Al2O3 with organochlorosilanes-efficiency and structure Castricum, H.L.; Sah, A.; Mittelmeijer-Hazeleger, M.C.; ten Elshof, J.E. General rightsIt is not permitted to download or to forward/distribute the text or part of it without the consent of the author(s) and/or copyright holder(s), other than for strictly personal, individual use, unless the work is under an open content license (like Creative Commons). Disclaimer/Complaints regulationsIf you believe that digital publication of certain material infringes any of your rights or (privacy) interests, please let the Library know, stating your reasons. In case of a legitimate complaint, the Library will make the material inaccessible and/or remove it from the website. Please Ask the Library: http://uba.uva.nl/en/contact, or a letter to: Library of the University of Amsterdam, Secretariat, Singel 425, 1012 WP Amsterdam, The Netherlands. You will be contacted as soon as possible.

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“…The combination of these properties with the advantages of polymer supported reagents [12][13][14][15] is an attractive and worthwhile aim. Recently, we reported on synthesis and oxidative properties of two aminomethylpolystyrene bound (diacetoxyiodo)-benzene derivatives.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

First synthesis and oxidative properties of polymer-supported IBX

Mülbaier¹,

Giannis²

2003

Arkivoc

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A polymer-supported analogue of the IBX-reagent (1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 1-oxide) has been synthesized. Synthesis and oxidative properties of this new and efficient reagent are described. With this reagent is it now possible to oxidize alcohols selectively to the corresponding ketones and aldehydes. Over oxidation to carboxylic acids has not been observed. This new reagent combines the advantages of polymer-supported reagents with those of the IBX reagent.

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Catalysis of liquid phase organic reactions using chemically modified mesoporous inorganic solids

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O uso de sílica gel organofuncionalizada como agente sequestrante para metais

O uso de sílica gel organofuncionalizada como agente sequestrante para metais

Hydrophobisation of mesoporous γ-Al2O3 with organochlorosilanes—efficiency and structure

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