Catalytic asymmetric transformations with fine-tunable biphenol-based monodentate ligands

MOP‐Type Binaphthyl Phosphite and Diamidophosphite Ligands and Their Application in Catalytic Asymmetric Transformations

“…For example, the palladium complex of L e promotes the key step of enantioselective synthesis of alkaloid (+)-g-lycorane. [19,25] We describe here the applications of the novel phosphite and diamidophosphite analogues of the well-known phosphine MOP [26,27] (Figure 2) in various asymmetric transformations, first of all to Pd-catalysed allylation and to Rh-catalysed hydrogenation.…”

Kombinatorische Übergangsmetallkatalyse: Mischungen einzähniger Liganden zur Kontrolle der Enantio‐, Diastereo‐ und Regioselektivität

“…Weitere strukturelle Diversität kann, wie bereits im ursprünglichen Patent notiert,62b durch Ersetzen der Binol‐Komponenten durch andere axial‐chirale Einheiten erreicht werden. Beispiele sind die Bayer‐Liganden 32 (R=Alkyl, Aryl),77a die Liganden 33 (R=Alkyl, Aryl) von Ojima et al 71e. 77b und die Verbindungen 34 (R=Alkyl, Aryl) von Yamaguchi und Nakano 77c.…”

“…67 Wie bereits erwähnt, enthalten die Präkatalysatoren [Rh(cod)L 2 ]BF 4 zwei einzähnige Liganden L, was für repräsentative Fälle in allen drei Systemen 20 ,62 21 62 und 22 70 NMR‐spektroskopisch belegt werden konnte. Das gleiche gilt für Analoga des Typs 33 71e. Zum Beispiel stimmen die 1 H‐, 13 C‐ und 31 P‐NMR‐Spektren des Neopentyl‐Phosphit‐Rh‐Komplexes 38 mit der vorgeschlagenen Struktur überein:67 Ein einziges P‐Signal wurde bei δ =120.8 ppm beobachtet, das aufgrund von Spin‐Spin‐Kopplung mit dem Rh‐Zentrum (100 %) in ein Dublett aufgespalten wird.…”

Separation of BINAPO enantiomers on brush-type chiral stationary phases

“…There is a confusing use of acronym BINAPO in the literature. [14][15][16][17][18][19][20] In some papers BINAPO refers to the mono-phosphine oxide of diphosphine derivative of binaphthyl (1A), [14][15][16] in others to bis-phosphinite derivative (1B), [17][18][19] and also to Chromatographic separation of BINAPO enantiomers and their one-step reduction using silane, 23 represent an effective route to the highly priced, optically pure BINAP enantiomers. S-BINAPO is acclaimed as starting material to prepare 5,5'-disubstituted S-BINAP congeners via bromination, cyanation and final hydrogenation of both cyano and phosphinoxide groups.…”