Characterization of diastereomers by 31P{1H} NMR spectroscopy

Nelson, John H.

doi:10.1016/0010-8545(93)00997-7

Cited by 36 publications

(18 citation statements)

References 78 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…[18] Correspondingly, two distinct and partially overlapped peaks can be observed in the Cp region of the ty ratio of the two pairs of doublets was observed, thereby proving the absence of any dynamic process that could have been expected from a pair of equilibrating rotamers. The simultaneous presence of two stereogenic metal atoms in a bimetallic complex is quite rare; [19,20] chiral (carbon) centres are normally located on the ligands.…”

mentioning

confidence: 76%

Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Complexes with Bridging Alkynylphosphine Ligands: Synthesis and Electrochemical Studies

Credico

Biani

Gonsalvi

et al. 2009

Chemistry A European J

View full text Add to dashboard Cite

The reaction of [CpRuCl(PPh(3))(2)] (Cp = cyclopentadienyl) and [CpRuCl(dppe)] (dppe = Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2)) with bis- and tris-phosphine ligands 1,4-(Ph(2)PC[triple bond]C)(2)C(6)H(4) (1) and 1,3,5-(Ph(2)PC[triple bond]C)(3)C(6)H(3) (2), prepared by Ni-catalysed cross-coupling reactions between terminal alkynes and diphenylchlorophosphine, has been investigated. Using metal-directed self-assembly methodologies, two linear bimetallic complexes, [{CpRuCl(PPh(3))}(2)(mu-dppab)] (3) and [{CpRu(dppe)}(2)(mu-dppab)](PF(6))(2) (4), and the mononuclear complex [CpRuCl(PPh(3))(eta(1)-dppab)] (6), which contains a "dangling arm" ligand, were prepared (dppab =1,4-bis[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene). Moreover, by using the triphosphine 1,3,5-tris[(diphenylphosphino)ethynyl]benzene (tppab), the trimetallic [{CpRuCl(PPh(3))}(3)(mu(3)-tppab)] (5) species was synthesised, which is the first example of a chiral-at-ruthenium complex containing three different stereogenic centres. Besides these open-chain complexes, the neutral cyclic species [{CpRuCl(mu-dppab)}(2)] (7) was also obtained under different experimental conditions. The coordination chemistry of such systems towards supramolecular assemblies was tested by reaction of the bimetallic precursor 3 with additional equivalents of ligand 2. Two rigid macrocycles based on cis coordination of dppab to [CpRu(PPh(3))] were obtained, that is, the dinuclear complex [{CpRu(PPh(3))(mu-dppab)}(2)](PF(6))(2) (8) and the tetranuclear square [{CpRu(PPh(3))(mu-dppab)}(4)](PF(6))(4) (9). The solid-state structures of 7 and 8 have been determined by X-ray diffraction analysis and show a different arrangement of the two parallel dppab ligands. All compounds were characterised by various methods including ESIMS, electrochemistry and by X-band ESR spectroscopy in the case of the electrogenerated paramagnetic species.

show abstract

mentioning

confidence: 76%

Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Complexes with Bridging Alkynylphosphine Ligands: Synthesis and Electrochemical Studies

Credico

Biani

Gonsalvi

et al. 2009

Chemistry A European J

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Συγκριτικά, το εύρος της διασποράς των κορυφών ενός φάσματος 31 Ρ-NMR είναι μεγαλύτερο από εκείνα των φασμάτων 1 Η και 13 C. Κατά συνέπεια, όταν μία ασύμμετρη ένωση περιέχει έναν ή περισσότερους πυρήνες φωσφόρου, το φάσμα 31 Ρ-NMR μπορεί να χρησιμοποιηθεί με ευκολία για τον εντοπισμό των διαστερεοϊσομερών της ένωσης, καθώς επίσης και για τον υπολογισμό της σχετικής τους αναλογίας 15 . Για παράδειγμα ο Hill 16 πραγματοποίησε τη σύνθεση διφωσφινοαμινών με την αντίδραση PhPCl 2 με i-PrNH 2 .…”

Section: χαρακτηρισμός διαστερεομερών με φασματοσκοπίαunclassified

“…Το Cl αντικαθίσταται από την ασύμμετρη ομάδα OR * της αλκοόλης R * OH 17 . Επιπλέον, στις περιπτώσεις όπου τα άτομα φωσφόρου των αρχικών ή των τελικών ενώσεων δεν είναι χειρόμορφα, οι αντιδράσεις οδηγούν σε ένα μόνο διαστερεοϊσομερές και η ανάλυση γίνεται πολύ ευκολότερη 15 .…”

Section: χαρακτηρισμός διαστερεομερών με φασματοσκοπίαunclassified

“…Στο φάσμα 31 Ρ-NMR μίας ένωσης με δύο άτομα φωσφόρου, η κορυφή που αντιστοιχεί στην πιθανή μεσο-δομή εντοπίζεται συνήθως σε χαμηλότερα πεδία από τις κορυφές που αντιστοιχούν στα d, l διαστερεοϊσομερή. Επίσης, η τιμή του 2 J PP είναι υψηλότερη για το μεσο-παρά για το d, l διαστερεοϊσομερές 15 .…”

Section: χαρακτηρισμός διαστερεομερών με φασματοσκοπίαunclassified

“…Διάλυμα n-BuLi σε μεθυλοκυκλοεξάνιο (0, 15 13 C{ 1 H } NMR (CDCl 3 ): δ 152,0 -109,9 (Ar), 31,0 (NCH 3 ). 31 P{ 1 H }-NMR (CDCl 3 ): δ -22,2 (s).…”

Section: ν-[(R)-(11´-διναφθαλενο-22´-διυλο)φωσφονιτο]-ν2-διμεθυλανιλίνη (23)unclassified

See 2 more Smart Citations

Σύμπλοκα Μετάλλων Μεταπτώσεως Με Νέους Χειρόμορφους Αζωτούχους Συναρμοτές Του Φωσφόρου. Εφαρμογές Στην Ασύμμετρη Κατάλυση

Βαλλιανάτου¹

View full text Add to dashboard Cite

Περιεχόμενα Συντμήσεις ΘΕΩΡΗΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 1. Εισαγωγή 2. Εναντιομερή προϊόντα εναντιοεκλεκτικών αντιδράσεων -Διάκριση 2.1 Γενικοί όροι 2.2 Αξιολόγηση οπτικής καθαρότητας με πολωσίμετρο 2.3 Χαρακτηρισμός Διαστερεομερών με χρωματογραφικές μεθόδους 2.4 Χαρακτηρισμός διαστερεομερών με φασματοσκοπία 3. Κατάλυση 3.1 Γενικά 3.2 Ομογενής / ετερογενής κατάλυση 3.3 in-situ καταλύτης στην ομογενή κατάλυση 3.4 ΤΟΝ, TOF 4. Υδροφορμυλίωση ακoρέστων ενώσεων 4.1 Εισαγωγή 4.2 Καταλύτες στην υδροφορμυλίωση 4.3 Μηχανισμός υδροφορμυλίωσης 4.4 Θεωρητικές Προβλέψεις 4.5 Ενεργός καταλύτης -Δομή 4.6 Μοντέλο τοποεκλεκτικότητας 4.7 Ασύμμετρη υδροφορμυλίωση 4.7.1 Γενικά 4.7.2 Μοντέλο εναντιοεκλεκτικότητας 5. Παραδείγματα υποστρωμάτων και προϊόντων 6. Υδρογόνωση ακορέστων ενώσεων 6.1 Γενικά IX 6.2 Μηχανισμός 6.3 Καθοριστικό στάδιο για την ταχύτητα της αντίδρασης 6.4 Εναντιοεκλεκτική υδρογόνωση 6.4.1 Γενικά 6.4.2 Μηχανιστικές μελέτες 6.5 Καταλυτικά σύμπλοκα 6.6 Υποστρώματα της αντίδρασης υδρογόνωσης-Ερευνητικό ενδιαφέρον 7. Υβριδικοί συναρμοτές 8. Συναρμοτές του τρισθενούς φωσφόρου ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 9. Σκοπός Αποτελέσματα και Συζήτηση 10. Εισαγωγή 10.1 Προηγούμενη ερευνητική δραστηριότητα 10.2 Καταλυτικοί Απαρχηντές 11. Σύνθεση νέων χειρόμορφων συναρμοτών του φωσφόρου. Εφαρμογές στην ασύμμετρη κατάλυση 11.1 Απόπειρα σύνθεσης νέου χειρόμορφου φωσφονίτη-φωσφοραμιδίτη 11.1.1 Αρχικός Στόχος 11.1.2 Πειραματική πορεία 11.2 Me-AnilaPhos: Σύνθεση και μελέτη της καταλυτικής δραστικότητας νέου χειρόμορφου φωσφινο-φωσφοραμιδίτη 11.2.1 Ανεπιτυχείς Προσπάθειες 11.2.2 Επιτυχημένη συνθετική πορεία 11.3 Κατάλυση 11.3.1 Υδροφορμυλίωση X 11.3.2 Υδρογόνωση 11.4 Σύνθεση και μελέτη της καταλυτικής δραστικότητας νέου χειρόμορφου φωσφίτηφωσφοραμιδίτη 11.4.1 Συνθετική πορεία 11.4.2 Υδροφορμυλίωση 11.4.3 Υδρογόνωση 12. Επιπλέον Σχετική Έρευνα (Α) -Υδροφορμυλίωση του στυρολίου με ημι-ευέλικτους συναρμοτές του φωσφόρου 12.1 Σύμπλοκο του ροδίου με νέο αζωτούχο δις(φωσφινο οξείδιο) 12.1.1 Συνθετική πορεία 12.1.2 Υδροφορμυλίωση 12.2 Σύμπλοκα του ροδίου με νέους δραστικούς συναρμοτές (Ρ, Ο) ή (Se, Se) που φέρουν τις ομάδες CO και PPh 3 12.2.1 Συνθετική πορεία 12.2.2 Υδροφορμυλίωση 13. Επιπλέον σχετική έρευνα (Β) -Δενδριμερή και εφαρμογές τους στην κατάλυση 13.1 Γενικά 13.2 Νέα δενδριμερή τριάρυλο-τριαζίνης 13.2.1 Συνθετική πορεία 13.2.2 Υδροφορμυλίωση και 12.2.2 14.13 Υδρογόνωση 14.13.1 Υδρογόνωση ολεφινών καταλυόμενη από το [Rh(COD)28]BF 4 και Rh(COD) 2 BF 4 /31 υπό πίεση 1 bar 14.13.2 Υδρογόνωση ολεφινών καταλυόμενη από το Rh(COD) 2 BF 4 /31 υπό πίεση 50 bar 141

show abstract

Platinum(II) Complexes of P-Chiral 1, 8-Bis(diorganophosphino)naphthalenes; Crystal Structures of dmfppn,rac-[PtCl2(dmfppn)], andrac-[PtCl2(dtbppn)] (dmfppn = 1, 8-di(methyl-pentafluorophenylphosphino)naphthalene and dtbppn = 1, 8-di(tert-butylphenylphosphino)naphthalene)

Karaçar

Freytag

Jones

et al. 2002

Z. anorg. allg. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

Artikel Platinum(II) Complexes of P-Chiral 1,8-Bis(diorganophosphino)naphthalenes; Crystal Structures of dmfppn, rac-[PtCl 2 (dmfppn)], and rac-[PtCl 2 (dtbppn)] (dmfppn ‫؍‬ 1,8-di(methyl-pentafluorophenylphosphino)naphthalene and dtbppn ‫؍‬ 1,8-di(tert-butylphenylphosphino)naphthalene)Abstract. The reaction of 1,8-dilithionaphthalene 2, with 2 equivalents of rac-Me(C 6 F 5 )PCl, gave a 6 : 1 mixture of rac-and meso-1,8-di(methyl-pentafluorophenylphosphino)naphthalene (dmfppn, rac-3h and meso-3h), but no reaction was observed when the sterically crowded rac-tBu(C 6 F 5 )PCl was used. In 31 P NMR experiments, rac-3h and meso-3h exhibited characteristic signals (virtual quintets), which indicate that there is significant coupling through space ( 3 J PF ϩ 7 J PF ഠ 15 Hz). Compound rac-3h was isolated by fractional crystallisation and treated with aqueous H 2 O 2 to yield the corresponding bis-phosphine dioxide, rac-7h. In contrast to rac3h, there was no sign of through-space coupling in rac-7h, which again illustrates that the latter operates via the lone pairs at phosphorus. Platin(II)-Komplexe von P-chiralen 1,8-Bis(diorganophosphino)naphthalinen; Röntgenstrukturanalysen von dmfppn, rac-[PtCl 2 (dmfppn)] und rac-[PtCl 2 (dtbppn)] (dmfppn ‫؍‬ 1,8-Di(methyl-pentafluorphenylphosphino)naphthalin und dtbppn ‫؍‬ 1,8-Di(tert-butylphenylphosphino)naphthalin) Inhaltsübersicht. Die Reaktion von 1,8-Dilithionaphthalin (2) mit 2 Äquivalenten rac-Me(C 6 F 5 )PCl ergab ein 6 : 1 Gemisch von racund meso-1,8-Di(methyl-pentafluorphenylphosphino)naphthalin (dmfppn, rac-3h und meso-3h). Wurde jedoch das sterisch anspruchsvollere rac-tBu(C 6 F 5 )PCl verwendet, konnte keine Reaktion beobachtet werden. In den 31 P NMR Spektren zeigten rac-3h und meso-3h charakteristische Signale (virtuelle Quintetts), die auf eine signifikante Kopplung durch den Raum deuten ( 3 J PF ϩ 7 J PF ഠ 15 Hz). Die Verbindung rac-3h wurde durch fraktionierende Kristallisation isoliert und ein Teil davon mit wässr. H 2 O 2 -Lösung versetzt, wodurch das entsprechende Bis-phosphinoxid (rac-7h) erhalten wurde. Anders als rac-3h, zeigte rac-7h keine Anzeichen für Kopplungen durch den Raum (through-space coupling), was erneut Platinum(II) complexes were prepared from the new, P-chiral chelate rac-3h, and the related ligand 1,8-di(tert-butylphenylphosphino)naphthalene (rac-dtbppn, rac-3e). All isolated new compounds were characterised by multinuclear NMR and IR spectroscopy, mass spectrometry, and elemental analysis. Single-crystal X-ray structure determinations were performed for rac-dmfppn (rac-3h), rac-[PtCl 2 (dtbppn)] (rac-17e), and rac-[PtCl 2 (dmfppn)] (rac-17h). rac-3h displays crystallographic twofold symmetry. In rac-17h, the electron-withdrawing effect of the C 6 F 5 groups causes a shortening of the PtϪP bond to ca. 220 pm (cf. 223 pm in rac-17e).

show abstract

Characterization of diastereomers by 31P{1H} NMR spectroscopy

Cited by 36 publications

References 78 publications

Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Complexes with Bridging Alkynylphosphine Ligands: Synthesis and Electrochemical Studies

Cyclopentadienyl Ruthenium(II) Complexes with Bridging Alkynylphosphine Ligands: Synthesis and Electrochemical Studies

Σύμπλοκα Μετάλλων Μεταπτώσεως Με Νέους Χειρόμορφους Αζωτούχους Συναρμοτές Του Φωσφόρου. Εφαρμογές Στην Ασύμμετρη Κατάλυση

Platinum(II) Complexes of P-Chiral 1, 8-Bis(diorganophosphino)naphthalenes; Crystal Structures of dmfppn,rac-[PtCl2(dmfppn)], andrac-[PtCl2(dtbppn)] (dmfppn = 1, 8-di(methyl-pentafluorophenylphosphino)naphthalene and dtbppn = 1, 8-di(tert-butylphenylphosphino)naphthalene)

Contact Info

Product

Resources

About