ChemInform Abstract: BIOMIMETIC TOTAL SYNTHESIS OF STEROIDS. VI. STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF 19‐NOR‐8α‐STEROIDS AND 11α‐ALKYL DERIVATIVES

Abstract

Die durch entsprechende Wittig‐Reaktionen der Aldehyde (IV) stereospezifisch in der Z‐Konfiguration (mit nur 6‐15% der E‐Isomeren als Verunreinigung) erhältlichen Hept‐4‐enyl‐furane (V) lagern sich unter milden Bedingungen unter Beibehaltung der Z‐Konfiguration über die Dione (VI) in die Arylhexenyl‐cyclopentenone (VII) um, die zu den Alkoholen (VIII) reduziert werden Diese lassen sich bereits mit Ameisensäure oder ZnCl2 stereospezifisch zu den tetracyclischen Tetraenen (IX) bzw. (X) cyclisieren (die Cyclisierung sowohl der Z‐ als auch der E‐Olefine erfolgt auf dem energetisch bevorzugten Weg über die Sessel‐Konformation zu cis‐syn‐konfigurierten Tetracyclen).