ChemInform Abstract: Reactions of Cyclopropylcarbene‐Chromium Complexes

Fischer Carbene Complexes as Chemical Multitalents: The Incredible Range of Products from Carbenepentacarbonylmetalα,β-Unsaturated Complexes

“…Initially, a chromapyrroline 373 is formed by a thermally induced sigmatropic rearrangement, and this is probably followed by double alkyne insertion into the metal ± carbene carbon bond and subsequent CO insertion with formation of a 10-membered ring intermediate 374, from which the indolizidinonechromium complex 375 is produced by electrocyclization and final reductive elimination. [173] The chemistry of the cyclopropylcarbenechromium complexes has been described in an independent review, [174] however, the reactions of these homologues of vinylcarbene complexes with alkynes should also be mentioned briefly here.…”

“…The simple cyclopropyl(methoxy)carbenechromium complex 376 reacts with alkynes 141 with release of ethene to form the intermediate cyclopentadienone 377, [175] which in the presence of residual amounts of chromium(0) derivatives and water in the reaction mixture reacts to form the same cyclopentenones [174,176] (Scheme 33) as the alkylmethoxycarbene complexes 357 (see Scheme 32). Scheme 33.…”

Fischer-Carbenkomplexe als chemische Multitalente: die unglaubliche Produktpalette ausα,β-ungesättigten Carbenpentacarbonylmetall-Komplexen

“…Zuerst entsteht durch thermisch induzierte sigmatrope Umlagerung ein Chromapyrrolin 373, wahrscheinlich kommt es danach durch zweifache Alkin-Insertion in die Metall-Carbenkohlenstoff-Bindung und nachfolgende CO-Insertion zur Bildung eines Zehnring-Intermediats 374, woraus durch Elektrocyclisierung und reduktive Eliminierung der Indolizidinonchrom-Komplex 375 entsteht. [173] Die Chemie der Cyclopropylcarbenchrom-Komplexe wurde zwar in einer eigenständigen Übersicht beschrieben, [174] doch sollten die Reaktionen dieser Homologen von Ethenylcarben-Komplexen mit Alkinen auch hier kurz erwähnt werden. [175] das in Gegenwart von Resten von Chrom(0)-Derivaten in der Reaktionsmischung und Wasser zu den gleichen Cyclopentenonen [174,176] Auch eine intramolekulare Variante dieser Cyclopentenon-Synthese ist realisiert worden.…”

“…[173] Die Chemie der Cyclopropylcarbenchrom-Komplexe wurde zwar in einer eigenständigen Übersicht beschrieben, [174] doch sollten die Reaktionen dieser Homologen von Ethenylcarben-Komplexen mit Alkinen auch hier kurz erwähnt werden. [175] das in Gegenwart von Resten von Chrom(0)-Derivaten in der Reaktionsmischung und Wasser zu den gleichen Cyclopentenonen [174,176] Auch eine intramolekulare Variante dieser Cyclopentenon-Synthese ist realisiert worden. Der Komplex 380 mit einem über den Alkoxysubstituenten gebundenen Phenylpentinyl-Rest inseriert und cyclisiert beim Erhitzen in wässrigem Dioxan mit hoher Diastereoselektivität zum phenylsubstituierten, ringanellierten Cyclopentenon 381.…”

“…Der Komplex 380 mit einem über den Alkoxysubstituenten gebundenen Phenylpentinyl-Rest inseriert und cyclisiert beim Erhitzen in wässrigem Dioxan mit hoher Diastereoselektivität zum phenylsubstituierten, ringanellierten Cyclopentenon 381. [174,177] …”