ChemInform Abstract: Selective Hydrogenation of Acetophenone on Chromium Promoted Raney Nickel Catalysts. Part 2. Catalytic Properties in the Hydrogenation of Acetophenone, Determination of the Reactivity Ratios as Selectivity Criteria.

Masson, J.; Vidal, S.; Cividino, Pascale; Fouilloux, P.; Court, J.

doi:10.1002/chin.199340125

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“…Therefore, the design of catalytic systems with high selectivity to the desired product remains a fundamental objective in the study of this type of reaction. In this sense, heterogeneous catalytic hydrogenation is an interesting alternative to conventional methods that use inorganic hydrides (LiAlH 4 or NaBH 4 ), due to the reduction of toxic waste and the possibility of recovering and reusing the catalyst. , The hydrogenation of acetophenone under heterogeneous conditions has been studied with several supported monometallic catalysts based on Pt, ,, Pd, Ru, and Ni. − The Cu/SiO 2 showed a very good activity with a selectivity of 100% toward the alcohol 1-phenyl ethanol . Among these systems, supported catalysts based on Ni are the most useful due to their redox properties and their lower cost than those based on noble metals such as Pt, Pd, etc.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Influence of Physicochemical Properties of Ni/Clinoptilolite Catalysts in the Hydrogenation of Acetophenone

et al. 2023

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Heterogeneous catalytic hydrogenation is an interesting alternative to conventional methods that use inorganic hydrides. The hydrogenation of acetophenone under heterogeneous conditions with the supported catalysts based on Ni is the most useful due to its redox properties and lower cost. As is well-known, catalyst support can significantly affect catalyst performance. We have investigated the influence of various physical-chemical parameters on the selective reaction of the hydrogenation of acetophenone by using different nickel catalysts on clinoptilolite supports, in four different forms: natural, previously modified with NH3 (Ni/Z+NH4 +), with HNO3 (Ni/Z+H+), and thermally treated (Ni/Z 500 °C). In particular, our work focuses on determining the influence of the mentioned physical-chemical parameters on the percentages of conversion and the selectivity of the catalysis. This study aims to identify the combination of parameters that allows for obtaining the best catalytic results. The identification of the physical-chemical parameters that determine the percentages of conversion and selectivity allows us to design optimal catalysts.

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Influence of Physicochemical Properties of Ni/Clinoptilolite Catalysts in the Hydrogenation of Acetophenone

et al. 2023

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“…Specifically, a decrease in their hydrogenating capacity is required to achieve an increase in selectivity towards the desired product. The promoters used such as Ni, Cr and Sn, are more electropositive than the noble metal [6, 7, 8, 9]. They produce a double effect: the noble metal gets a negative charge density, Meδ-, and the active sites are diluted, consequently the hydrogenating capacity is decreased.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Phosphorus as a promoter of a nickel catalyst to obtain 1-phenylethanol from chemoselective hydrogenation of acetophenone

Costa

Soldati

Bengoa

et al. 2019

Heliyon

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Two catalysts were prepared using monodisperse pre-synthetized nanoparticles of metallic nickel and nickel phosphides with the same average diameter. Both nanoparticles species were deposited on the same support: mesoporous silica nano-spheres of MCM-41. This support is suitable to inhibit agglomeration and sintering processes during preparation steps. Therefore, two supported and activated catalysts with the same average nanoparticles diameter were obtained. They differ only in the nature of the active species: metallic nickel and nickel phosphides. The effect of the presence of a second element (phosphorus), more electronegative than nickel, on the activity and selectivity in the chemoselective hydrogenation of acetophenone was studied. The reaction conditions were: H 2 pressure of 1 MPa, 80 °C using n-heptane as solvent. With the aim to understand the catalytic results, nanoparticles, support and catalysts were carefully characterized by X-ray diffraction, diffuse light scattering, transmission electron microcopy, high resolution transmission electron microcopy, selected area electron diffraction, scanning electron microcopy, Fourier transformer infrared spectroscopy, N 2 adsorption at -196 °C, atomic absorption, H 2 and CO chemisorption and volumetric oxidation. Considering these results and geometric and electronic characteristics of the surface of both active species, a change in the adsorption intermediate state of acetophenone in presence of phosphorus is proposed to explain the hydrogenation chemoselectivity of nickel phospides.

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“…Finalmente, por hidrogenación de alguno de los productos anteriores se obtiene 1-ciclohexiletanol (CE), utilizado en la manufactura de ciertos polímeros [192]. La hidrogenación de acetofenona en condiciones heterogéneas se ha estudiado con varios catalizadores soportados monometálicos a base de Pt [193][194][195], Pd [196], Ru [197] y Ni [197][198][199][200][201][202][203][204]. El Cu/SiO 2 mostró una actividad muy buena con una selectividad del 100% hacia el alcohol 1-feniletanol [205].…”

Section: Conclusionesunclassified

“…NiPt, NiCr y RuCr [192,197,200] Rajashekharam et al [198,206] propuesto, indica mediante modelos teóricos, que el factor limitante la velocidad de reacción proviene del efecto inhibidor causado por el agua adsorbida en la superficie del soporte durante la reacción [206].…”

Section: Conclusionesunclassified

Preparación y evaluación de materiales híbridos con potencial actividad biológica y catalítica

Sepúlveda¹,

Dary²

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En el presente trabajo de investigación se aborda un trabajo interdisciplinario entre diferentes áreas tanto como físicoquímica, biológica y catálisis. En la primera parte se describen los soportes estudiados, del tipo aluminosilicatos tales como Zeolitas, Montmorillonitas, natural y sintéticas (K10 y K30) los cuales, fueron modificados con soluciones ácidas y básicas y también con tratamientos térmicos. Es conocido el hecho que la técnica de caracterización para estos soportes, la que mayor información aporta desde el punto de vista estructural es la sorción de nitrógeno y por tanto, la más utilizada. Es por ello, que en este Trabajo se realizaron aportes a está técnica, en la búsqueda de la isoterma más adecuada para la descripción de cada una de las muestras y la implementación de modelos como el de Villoroel, Barrera y Sapag (VBS) para la caracterización de poros de las muestras. Con miras en mejorar la descripción que aporta la técnica de sorción de nitrógeno,la isoterma tipo Brunauer, Emmett y Teller (BET) es la más utilizada y no siempre describe adecuadamente los valores experimentales. Por otra parte, siendo el equipamiento utilizado muy costoso y poco versátil, en este Trabajo, se plantea la técnica de DLS (Dynamic Laser Speckle) como una herramienta complementaria para la caracterización de los materiales utilizados como soporte, técnica en la cual se plantean modelos que permiten describir la evolución de la absorción en función del tiempo. En segunda instancia se estudiaron compuestos de coordinación con un ligando de interés biológico como la Sulfametazina y con metales de transición como Cobalto (II), Níquel (II), Cobre (II) y Zinc (II). Se estudió además, el efecto del agregado de un ligando auxiliar, como la 2,2$^{\prime}$-Bipiridina (Bpy) para la obtención de complejos ternarios y con los mismos metales. Los complejos, tanto los binarios como los ternarios, fueron caracterizados desde el punto de vista físico-químico y biológico, en particular sus propiedades antibacterianas. Respecto a los ensayos biológicos realizados para todos los compuestos de coordinación estudiados, el complejo binario de Co (II) fue el que mostró una mejor actividad antibacteriana \textit{in vitro} con efecto bactericida en relación a los halos de inhibición. Con base a los resultados obtenidos, en la primera y segunda parte de este trabajo de tesis, se llevó a cabo el estudio del efecto del anclaje de los compuestos de coordinación en los diferentes soportes, obteniendo lo que denominaremos materiales híbridos, con la idea de contribuir al estudio fisicoquímico y biológico de los mismos y un eventual estudio catalítico. Basados en los buenos resultados en la obtención de materiales híbridos y en la importancia de la reacción selectiva de hidrogenación de acetofenona, se estudio esta reacción utilizando catalizadores monometálicos a base de níquel (NO_3).6H_2O (nitrato de níquel) soportado sobre cuatro muestras de la zeolita (evaluación de la influencia del soporte en el rendimiento catalítico) y utilizando un catalizador bimetálico que se obtuvo utilizando el complejo binario de cobalto soportado sobre la montmorillonita natural y posteriormente modificado por el nitrato de níquel. Para mejorar la descripción de las propiedades de los catalizadores, se aplicaron las técnicas de titulación con n-butilamina y reducción por temperatura programada, donde la primera permitió determinar la acidez de las muestras a partir de modelos planteados para su descripción y la segunda permitió determinar temperaturas de reducción y energías de ligaduras. Para lograr este ultimo objetivo se desarrollaron cálculos utilizando el modelo de orden n de Avrami-Erofeev. Finalmente para ampliar el alcance de la técnica DLS como complementaria y determinar la superficie específica se estudia esta técnica en diversas muestras. Es en este sentido, se describen las curvas de calibración de las zeolitas, arcillas, alúminas y sílices. Estas curvas permiten determinar la superficie específica de una muestra utilizando el tiempo característico, el cual es medido utilizando la técnica DLS. La superficie específica puede ser la de la isoterma BET o la que resulta ser la más adecuada para cada tipo de muestra.

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ChemInform Abstract: Selective Hydrogenation of Acetophenone on Chromium Promoted Raney Nickel Catalysts. Part 2. Catalytic Properties in the Hydrogenation of Acetophenone, Determination of the Reactivity Ratios as Selectivity Criteria.

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Influence of Physicochemical Properties of Ni/Clinoptilolite Catalysts in the Hydrogenation of Acetophenone

Influence of Physicochemical Properties of Ni/Clinoptilolite Catalysts in the Hydrogenation of Acetophenone

Phosphorus as a promoter of a nickel catalyst to obtain 1-phenylethanol from chemoselective hydrogenation of acetophenone

Preparación y evaluación de materiales híbridos con potencial actividad biológica y catalítica

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